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一、简答题

1． 某芳烃A ，分子式为量

在光照下与不足量的

作用，生成同分异构体B 和的构造式，并用

B

无旋光性，不能拆开。C 也无旋光性，但能拆开一对对映体。B 和C 都能够水解，水解产物经过

氧化，均得到对苯二甲酸。试推测

标记其构型。

氧化，均得到对苯二甲酸可推知A 可能为对甲基乙苯；再由A 的一溴化产

的结构。

投影式表示C 的一对

对映体，分别用水解产物经过量

【答案】由A 的分子式可知A 的不饱和度为4, A 可能含有苯环结构；由B 和C 都能够水解，物为同分异构体B 和C ，以及B 无旋光性，而C 为外消旋体可进一步确定

C 的投影式为：

2． 某旋光性化合物（A ）和HBr 作用后，得到两种分子式均为

的异构体（B ）和（C ）。

（B ）有旋光性，而（C ）无旋光性。（B ）和一分子叔丁醇钾作用得到（A ）。（C ）和一分子叔丁醇钾作用，则得到的是没有旋光性的混合物。（A ）和一分子叔丁醇钾作用，得到分子式为的（D ）。（D ）经臭氧化再在锌粉存在下水解得到两分子甲醛和一分子1，3-环戊二酮。试写出（A ）、（B ）、（C ）、（D ）的立体结构式及各步反应式。

【答案】由分子式不饱和度为2（加

HBr 后其不饱和度仍为1）, 其中一个不饱和度可能归属于脂环烃。 根据化合物（D ）的臭氧化产物，可以知道（D

）的结构式为以知道（A ）的分子式为

，由于（B ）与一

，说明该反应为脱HBr 反应，且只脱去一分子HBr 。因此可分子叔丁醇钾反应后又可以回到（A ）

，说明（A ）在又知（A ）与另一分子叔丁醇钾作用后生成（D ）

此过程中又失去了一分子HBr 。由此可以推测（A ）的可能结构式为：

可以算出（B ）和（C ）的不饱和度为1。这说明化合物（A ）的

由于（i ）在叔丁醇钾作用下易脱去HBr 形成化合物（iii ）, 因此可能性较小；

即（A ）最可能的结构式如（ii ）所示。但从题意来看，由于（A ）加HBr 后生成的产物（B ）和（C ）中，（C ）无旋光性，说明题意中所隐示的（A ）的结构又是指结构式（i ）。因为（i ）加HBr 后可以生成顺-1，3-二甲基-1，3-二溴环戊烷（无旋光性）和反-1，3-二甲基-1, 3-二溴环戊烷，反式异构体为（B ）（有旋光性）。即顺式异构体为（C ）。

各步反应式：

3． 下列结构哪些具有芳香性。

【答案】带有电荷或单电子的碳原子均为

杂化。都有一个p 轨道。带正电荷时，p 轨道内

是空的。带一个负电荷时，p 轨道内有一对电子，带单电子时，p 轨道内有一个电子。计算闭合共

轭键电子数时应注意这一点。（2）和（4）均有闭合共轭体系，共平面71电子数为2、6, 符合Huckel 规则，具有芳香性。

4． 试写出丙炔中碳的杂化方式。你能想象sp 杂化的形式吗？

【答案】丙炔分子中碳的杂化：

5． 已知化合物A 的分子式为其IR 和谱图如图所示，试推测A 的结构。

图

【答案】从分子式可以判断A 为烯烃或环烷烃。其IR 谱在峰和

处的

伸缩振动吸收峰表明A 为烯烃，

谱

四重峰；

处的单峰；

为同碳二取代烯烃。结合其

处得

伸缩振动吸收三重峰）说明分面外弯曲振动表明A

子中各有一个连接在双键碳原子上的甲基和乙基。综合以上分析，A 应该为2-甲基-1-丁烯。

6． 完成下列各反应式：

【答案】环丙烷能与

等发生开环加成反应。