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一、简答题

1． 化合物A 的分子式液显色。C 与

不溶于水和稀碱溶液，

能使溴的

溶液褪色，可被酸性高锰酸钾

溶液，可与

溶

氧化为对位有取代基的苯甲酸，能与浓的HI 作用生成B 和C 。B 可溶于

反应再水解生成乙酸。试推断A 、B 、C 的结构并写出有关反应式。

A 可被溶液褪色，说明A 分子中含有不饱和键；

结构；

或

【答案】由A 的分子式可知其不饱和度为5, 可能含有苯环；因A 不溶于水和稀碱溶液，A 不可能是酚类化合物；由A 使B 可溶于NaOH 溶液、与乙酸，说明C

为

所以

所以，其结构式为：

2． 在乙醚中用盐酸处理环氧脂A ，得下列产物。试写出能说明主要产物生成的机理，并设计出能证明所写机理的可行的实验。

氧化成对位有取代基的苯甲酸，且能与HI 反应生成B 和C ，说明A 可能具有

中的

应为

依据分子式可知

为

溶液显色，说明B 是一个酚类化合物；C 与NaCN 反应再水解生成

【答案】其反应机理如下：

在酸的作用下，环氧烷质子化，羰基进攻质子化的环氧烷，形成六元环过渡态A ; 氧原子的进攻使酯基转移，形成取代的呋喃环I ，为主要产物。

为了证明此机理的可行性，选用4, 5-环氧烷取代的酯（B ）及3, 4-环氧烷取代的酯（C ）来进行反应，下面是反应的结果：

没有取代的呋喃环生成。

产物中有取代的呋喃环生成，可见六元环的过渡态的存在，形成产物酯是可能的，而4, 5-环氧烷取代的酯不能形成六元环的过渡态。

再选用一系列的3, 4-环氧烷取代的酯在酸中反应都能得到取代的呋喃环，可见反应机理是可行的。

其余几种产物形成的机理如下：

如果选用别的物质，这种醇酯交换的迅速平衡也存在。可见这种交换是存在的。

3． 由指定原料出发，选择不大于四个碳原子的有机试剂和无机试剂合成。

【答案】在强碱作用下，丙二酸二乙酯与二溴丙烷反应生成

卤代后再与丙二酸二乙酯反应，

生成

产物。

后者经还原变成

经水解、脱羧即得目标

4． 完成下列反应，并说明理由。

【答案】

E2消除的立体化学是反式共平面，因此先将个基团调整至反式共平面位置，碱夺取

投影式转换成矩架式，同时将要消除的两

的同时，C1带一负电荷离去。机理如下：

5 试给出下列反应的产物，注意说明立体化学的各种表示方法。

．

【答案】