2017年郑州大学联合培养单位安阳师范学院660大学化学之有机化学考研题库
● 摘要
一、简答题
1． 完成下列反应式（补充反应条件，写出反应产物）：
【答案】
2． 化合物得到
可以吸收lmol 溴生成为外消旋体。A 容易与NaOH 水溶液作用得
溶液作用
的结构式。
到互为异构体的两种醇C 和D 。C 加氢后的产物可以被氧化称酸E 。A 与
F 经高锰酸钾氧化后得到丙酮酸。试推测
【答案】由A 、B 的分子式可知A 为溴代烯烃，B 为三溴代烷烃。A 经消除反应得到二烯烃F , F 经高锰酸钾氧化得到丙酮酸，则可先退出F 的结构。C 经加氢后被氧化成酸，说明C 是末端醇，进一步可推出其他化合物的结构。
3． 下列化合物中分情况。
和是否化学等价，为什么？不等价者请分析它们的自旋一自旋偶合裂
【答案】分子中两相同原子处于相同的化学环境时称为化学等价，化学等价的质子具有相同的化学位移，化学等价的判断依据是：分子中的质子，如果可通过对称操作或快速机制互换则它们是化学等价。
和和
垂直，即
峰，
和和
裂分为四重峰。
和
化学不等价，因为和
具有某些双键的性质，因此在低温时旋转受阻。
和
和
都裂分为二重峰。
化学不等价，因为它们所处的化学环境不同。
都裂分为四重峰。
4． 人们要获得有关催化氢化中间体的信息，需要考察饱和经类放置在氘气饱和的催化剂表面，观察氘引入烃中的方式。下列若干这类部分交换反应的初始产物（继续放置，最后将使氘不规则
分布）。试论这些交换研宄所揭示的方法，并指出在氢化反应中被吸附的中间体可提供什么信息。
化学等价，因为它们化学环境完全相同。
化学等价，
而
和
和
和
化学不等价，因为累积二烯烃中两个键平面互相
和
裂分成二重
都
在同一平面内，而
在另一平面内，两平面互相垂直，
裂分成三重峰。
化学不等价，因为碳碳双键不能旋转，两个质子处于不同的化学环境，和
【答案】从交换的产物可得如下信息：
①催化氢化是可逆的，存在单吸附的中间物
②氢化中有二吸附的中间物，而较难形成1，3吸附的中问物，从产物C 也可得出同样结论。③从D 和E 的产物可看出：原菠烷的两个顺式氢为氘取代，得到二氘取代的产物；而金刚烷却得到两个不同的氘取代产物。因为原溉烷的两个顺式氢处于重叠式，可得到双吸附产物；而金刚烷的两个顺式氢处于交叉式，不易得到双吸附产物，形成两个不同的单吸附产物。从产物D 还可看出，氢化反应是顺式的，发生在位阻小的一面。
④从产物F 可看出，交换反应发生在环的同侧，可见氢化是顺式的。
5．
辛烯的环氧化物（即反-2, 3-二异丙基氧杂丙烷）与三甲基硅烷基钾反应得Z-4-辛稀，作【答案】
6． 将溴和溴化钾溶液加至一种酸盐A 溶液中，产生一个分子式为
为93%产率的惟一烯，提出此反应的合理机理。
的中性化合物沉淀。
其光谱数据表明该化合物是非芳香性的，试述其结构并讨论形成这个产物的意义。
【答案】
此反应总的结果，得到一个被还原的苯环，可见此方法可用来代替伯奇还原。
7． 用指定原料合成给出的化合物（可用任何无机试剂）。
【答案】