2018年北京协和医学院药用植物研究所652药学基础综合之基础有机化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、简答题
1. 按酸性由强到弱排列顺序:
【答案】磺酸属于强酸, 酸性最强. 取代苯甲酸羧基对位连有吸电子基团时, 羧基酸性增强, 连有给电子基团时, 羧基酸性减弱
;
一Br 都属于吸电子基团,
但
的吸电子作用大于一Br ,
— CH属于给电子基团. 所以酸性强弱顺序为f>d>c>a>b. 2.
【答案】
3. 命名下列化合物:
(1)
(2)
.
(3)
(4)
(5)
(6)
【答案】
(1), 2, 3, 3, 7, 7-五甲基辛烷;
(2), 2, 3, 7-三甲基-5-乙基辛烷;
(3), 1-甲基-2-乙基-3-异丙基环己烷;
(4)(5)
, 1-甲基-3-环丁基环戊烷;
, 8-甲基二环[3.2.1]辛烷;
, 1-甲基-7-乙基螺[4.5]癸烷.
(6)
4. 在铂催化剂氢化1-己烯时, 如果在混合物. 解释这种现象.
【答案】1-己烯催化氢化的历程如下:
完成时停止氢化, 大部分未反应的烯是顺和反-2-己烯的
氢化过程的吸附和解吸总是可逆存在的, 烯丙位的氢很易脱去, 转变成烯丙基类型的中间物, 中间物可转变成原料1-己烯, 也可发生双键的位移转变成顺-2-己烯和反-2-己烯. 但是由于2-己烯与原料1-己烯相比难以被氢化, 因此最后剩余的未被氢化的烯主要是顺-2-己烯和反-2-己烯的混合物.
5. 用系统命名法命名下列化合物.
⑴
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
【答案】(1)母体为戊烷, 从靠近取代基的一端开始编号, 名称为2, 2, 4, 4-四甲基戊烷; (2)母体为己烷, 从靠近取代基的一端开始编号, 名称为3-甲基-4-乙基己烷;
(3)母体为己烷, 从靠近取代基的一端开始编号, 使取代基位次最小, 名称为2, 5-二甲基-3-乙基己烷;
(4)
母体为二环
癸烷, 环上编号从一个桥头开始, 沿最长的桥到另一个桥头, 再沿次长
桥编回到开始的桥头, 最短桥上的碳原子最后编号, 名称为1, 5-二甲基二环[4.4.0]癸烷;
(5)环较小, 而烃基较长, 环作为取代基, 名称为2-甲基3-环丙基庚烷; (6)
母体为螺
壬烷, 环上编号顺序是从小环相邻螺原子的碳原子开始, 沿小环编, 通过螺
原子到大环, 名称为2-
甲基螺壬烷.
6. 将下列化合物按碱性增强的顺序排列:
【答案】季铵碱的碱性与NaOH 相当
.
与吸电子基团相连时碱性会减弱, 与给电子基团相
连时碱性会增强. 所以化合物碱性的强弱顺序为e>d>b>c>a.
7. 将下列各醇与HBr 反应的相对速率由快到慢排列次序, 并说明理由.
(A)(B)(C)
【答案】三个醇与HBr 的反应机理如下:
, 因此该三个醇与HBr 反应的相对速率是:(B)>(C)>(A).
由于碳正离子的稳定性是
8. 2, 2-二甲基丁烷光照下与氯气反应, 写出其一氯代物的全部产物, 并预测各种一氯代物的比例.
【答案】2, 2-二甲基丁烷有三种氢, 因此有三种一氯代产物, 分别为:
已知烷烃在光和室温下进行氯化时, 不同氢原子的相对活性之比大约是
:
, 2, 2-二甲基丁烷共有14个氢, 其中(A)产物为伯氢氯代, 相对活性为1, 共有
9个相同的伯氢, 相对产率为9; (B)产物为仲氢氯代, 相对活性为4, 共有2个仲氢, 相对产率为8; (C)产物为伯氢氯代, 相对活性为1, 共有3个伯氢, 相对产率为3. 三种一氯代产物相对产率总和为9+8+3=20, 因此从统计学角度可得出各产物的大约百分含量
.
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