2017年郑州大学联合培养单位黄淮学院929有机化学之有机化学考研题库
● 摘要
一、简答题
1． 完成下列转换：
（1）将3-己炔转变为（a ）（Z ）-3-己烯；（b ）（E ）-2-己烯；（c ）己烷。 （2）将（Z ）-2-丁烯转变成（E ）-2-丁烯。 （3）将（E ）-2-丁烯转变成（Z ）-2-丁烯。 【答案】
2． 在不同条件下，用异丙基溴对萘进行烷基化，得下列数据：（反应介质A :
对于这两种介质而言，是什么因素造成产物比例不同？为什么比例依反应时间不同而各异？ 【答案】萘的院基化反应存在如下平衡：
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B ： ）
萘的烷基化反应首先发生在较活泼的位上，这是动力学控制产物。在三氯化铝的催化作用下，发生重排反应，得到热力学较稳定的取代产物。
异丙基的重排是分子间的重排过程，它首先形成烷基取代的萘正离子，该正离子的稳定性决定了其重排的能力。而正离子的稳定性与溶剂的极性有关，极性越大越稳定，越不易重排，反之亦然。因此在非极性的二硫化碳溶液中，在三氯化铝的催化下，发生重排快，在短时间内完成，而受时间的影响小。在硝基甲烷溶液中，由于溶剂极性强，可稳定烷基取代的萘，碳正离子重排慢，随时间增加重排产物比例逐渐加大，但重排产物的总比例仍较小。
3． 将下列化合物按碱性増强的顺序排列：
【答案】季铵碱的碱性与NaOH 相当与吸电子基团相连时碱性会减弱，与给电子基 团相连时碱性会增强。所以化合物碱性的强弱顺序为
4． 试写出丙炔中碳的杂化方式。你能想象sp 杂化的形式吗？
【答案】丙炔分子中碳的杂化：
5． 化合物A 的分子式为
作用得B , B 在生成E , E 在
在
中加热回流，在反应液中只有3-甲基-2-丁酮，A 与
褪色生成D , D 用
处理，
处理得丙酮，请写出化
中加热回流得C ，C 使
中加热回流得2, 3-丁二酮。C 用反应后再用
合物A 的构造式，并用反应式说明所推测的结构是正确的。
【答案】化合物A 的不饱和度为1，从3-甲基-2-丁酮推出A 的结构为：反应式如下：
6． 用适当的立体式表示下列化合物的结构，并指出其中哪些是内消旋体。
（1）（R ）-2-戊醇
（2）（2R ，3R ，4S ）-4-氯-2, 3-二溴己烷
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（4）（2S , 3R ）-1，2，3，4-四羟基丁烷 （5）（S ）【答案】
其中（4）分子内含有一个对称面，所以是内消旋体。
7． 写出下列反应的反应机理。
【答案】
8． 某化合物，用单峰）
用强碱处理得B ，B 的的水溶液处理B 得C , C 的
谱：谱：
（1H , 单峰），，（3H ，单峰）
（5H ，（5H ，
溴代乙苯
（6）（R ）-甲基仲丁基醚
单峰），试推测A 、B 、C 的结构。
【答案】由A 的分子式可推知其不饱和度为4, 可能存在苯环，由于A 经反应得到的B 和C 的核磁中在7.1有一含有5H 的单峰，更确定A 的结构中含有苯环；由于A 中含有两个强碱处理的B , 则可推知B 中可能含有碳碳三键或共轭二烯，而从B 的含有1H 的单峰，说明B 中含有碳碳三键；C 是B 经构中含有羰基，且C 的
A. B. C.
连。至此可推测A 、B 、C 的结构。
谱中占在2.5处有一含有3H 的单峰，说明含有
用
谱中在1.9有一
且与
相
的水溶液处理得到的，说明其结
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