2017年郑州大学联合培养单位许昌学院929有机化学考研题库
● 摘要
一、简答题
1． 1，4-二叔丁基环己烯在硼氢化-氧化后得三个醇C （77%）, D （20%）和E （3%）。C 氧化得酮F , 后者容易在酸或碱作用下转化为一异构酮G 。G 是D 和E 两醇氧化的惟一产物。问C 到G 化合物的结构。
【答案】C 到G 化合物的结构如下：
硼氢化产物主要由过渡态中的烯构象的稳定性决定。 2．
【答案】
3． 利用反应机理解释下列实验事实。
【答案】（1）因为苯甲酸乙酯与三乙酸铊络合，所以只能生成邻位产物：
（2）反应过程中不能生成络合物，所以生成空间位阻较小的对位产物：
4． 将下列化合物按照与
的反应速度递减的顺序排列
【答案】
5． 写出双环
【答案】
戊烯转变为环戊二烯的结构变化过程。
6． 写出下列化合物的结构式：
（1）硫酸二乙酯 （2）甲磺酰氯
（3）对硝基苯磺酸甲酯
（9）苯基亚膦酸乙酯
（4）磷酸三苯酯 （5）对氨基苯磺酰胺 （6）2, 2’-二氯代乙硫醚 （7）三甲基乙烯基硅烷（8）三苯基硅醇 【答案】
7． 有人研究过具光学活性的纯烯A 的单线态氧的氧化作用。对氢过氧化物中间体还原之后，主要产物是醇B 。具有R 构型的产物在碳4处含氢而不含氘。其S 构型物则碳4处只含氘。这两种产物的生成是等量的。这些结果符合“协同式”机理，还是单线态氧的“超环氧”机理？
【答案】按照协同式机理进行反应的结果如下：
反应产物与研究结果一致，但两种产物是不等量的，因为C 一D 及C 一H 的断裂是反应速度的决定步骤，所以得到产物
与实验结果不符，故反应不按此机理进行。
按照单线态氧的“超环氧”机理进行反应的结果如下：
此反应的速度决定步骤是单线态氧对双键的进攻，形成“超环氧”化合物，因此与C 一D 及C 一H 的断裂无关，产物的比例是等量的，所以反应按此机理进行。
8． 以不超过四个碳的有机物为原料制备环己基甲胺。
【答案】由产物，
9． 完成下列转变：
【答案】该环氧化合物可由
. 制备。而该烯烃可由
丁二烯与丙烯腈发生双烯合成反应得3-环己烯腈，将后者加氢还原即得目标
制备。