2017年齐齐哈尔大学材料科学与工程学院819高分子化学与物理考研强化模拟题
● 摘要
一、计算题
1. 欲将lkg 叫羟基癸酸在聚合反应完成时,数均相对分子质量限制在500, 则:(1)需要加入多少十二烷基硫醇?(2)此时聚合物的重均相对分子质量是多少?
【答案】(1)
羟基癸酸的物质的量
则
下封管内进行缩聚,平衡常数K=4, 求最终则体系中残留水分有多少?
另
已知p=l,数均相对分子质量为500, 即所以需要加入十二烷基硫醇(2)对于缩聚反应,
2. 等物质的量的乙二醇和对苯二甲酸在在排除副产物水的条件下缩聚,欲得
【答案】密闭时:敞开时:
3. 分析线型平衡缩聚反应的各种副反应对产物相对分子质量及其分布的影响。
【答案】链裂解使相对分子质量降低;链交换不改变相对分子质量,但可以使分散度降低;环化反应使聚合反应难于进行,使相对分子质量降低;官能团分解反应使聚合反应难于进行,使相对分子质量降低。
4. 已知过氧化二苯甲酰在试求
(1)算)。
【答案】⑴
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的半衰期为48h ,甲基丙烯酸甲酯在
的
过氧化苯甲酰,
如果起始投料量为每100mL 溶液(溶剂为惰性)中含20g 甲基丙烯酸甲酯和
单体转化为聚合物需多少时间?
歧化终止
(2)反应初期生成的聚合物的数均聚合度偶合终止按1计
单体转化相当于每升起始反应的单体为
所需时间
(2)
如不考虑转移终止对数均聚合度的贡献,则
5. 获得高相对分子质量缩聚物的基本条件有哪些?
【答案】获得高相对分子质量缩聚物的基本条件有:
严格等物质的量的官能团配比。
纯净的单体(不含单官能团杂质)。
高的反应程度等。为此需选择适当催化剂,后期减压排除小分子,采用适当低的反应温度
使平衡常数增大,通入惰性气体减少副反应的发生,采用适度的搅拌等。
6. 己二酸和己二胺在最佳条件下进行缩聚反应,试进行计算以判断下列相对分子质量或数均聚合度的聚合物能否生成,并写出反应程度为1时的聚合物分子式(用数均聚合度表示聚合度m 己二酸相对分子质量为146, 己二胺相对分子质量为116)。
(1)(2)胺?
【答案】(1)己二胺用量大于己二酸,所以
当
时,
己二酸与, 二酸、
3二胺反应能否生成数均相对分子质量为30000的聚酰胺? 3二胺和
笨甲酸能否生成数均聚合度为150的聚酰
数均相对分子质量
所以不能生成相对分子质量为30000的聚酰胺。当反应程度为1时,
生成的聚合物分子式为
(2)参与反应的官能团物质的量系数为
当
时,
因此能生成聚合度为150的聚酰胺。生成聚合物的分子式为
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7. 不同温度下测定偶氮二异丁腈在甲苯中的分解速率常数,数据如下:求分解活化能。再求40°C 和80°C 下的半衰期,判断在这两温度下聚合是否有效。
表
【答案】
分解速率常数、温度和活化能之问存在下列关系
对1/T作图,斜率为
截距为
当
时
当
由此可见,在
时
下聚合时引发剂的半衰期太长,聚合无效,而在
:下聚合是有效的。
8. 要合成分子链中有以下特征基团的聚合物,应选用哪类单体,并通过何种反应聚合而成?
(1)(2)(3)(4)共缩聚均可。
(2)用二异氰酸酯和二元醇经聚加成反应。 (3)用二异氰酸酯和二元胺经聚加成反应。 (4)乙二醇缩聚、环氧乙烷开环聚合均可。
9. 尼龙-1010是根据1010盐中过量的癸二酸来控制相对分子质量,如果要求相对分子质量为20000, 则尼龙-1010盐的酸值应该是多少(以
盐计)?
【答案】尼龙-1010重复单元的相对分子质量为338,
则其结构单元平均相对分子质量
t
尼龙-1010盐结构为
酸过量,假设对癸二胺p=l,根据’则
酸值
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以
采用最小二乘法进行回归,得
【答案】(1)用氨基酸或内酰胺进行均缩聚或开环聚合,或用二元胺和二元酸进行混缩聚或
其相对分子质量为374。由于癸二
得
设
(癸二胺)=1,
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