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2017年南京林业大学材料科学与工程学院821高分子化学基础考研题库

  摘要

一、名词解释

1. 向引发剂转移

【答案】向引发剂转移是指链自由基夺取引发剂一个取代基,结果链自电基的活性消失变为一个大分子,而引发剂变为自由基,的反应。

2. 单体

【答案】单体是经聚合反应合成高分子化合物的那些低分子化合物。

3. 缩聚反应

【答案】缩聚反应是含有两个或两个以上官能团的低分子化合物,在官能团之间发生反应,缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应。

4. 平均官能度与摩尔系数

【答案】平均官能度指反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团(活性中心)的数目。当量系数是指起始两种官能团总数之比,其值小于或等于1。

5. 负H 转移的异构化聚合

【答案】负H 转移的异构化聚合是3-甲基-丁烯-1的阳离子聚合由1,2-聚合变为1,3-聚合是通过负H 离子转移(或正电荷的移位)而进行分子内重排的聚合。

6. 共聚合和共聚物

【答案】共聚合是两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程。共聚物是大分子链中含有两种或两种以上单体单元的聚合物。

二、问答题

7. 何谓相对分子质量的多分散性?如何表示聚合物相对分子质量的多分散性?试分析聚合物相对分子质量多分散性存在的原因。

【答案】(1)聚合物是相对分子质量不等的同系物的混合物,其相对分子质量或聚合度是一平均值。这种相对分子质量的不均一性称为相对分子质量的多分散性。

(2)多分散性的表示:

相对分子质量多分散性可以用重均分子量和数均分子量的比值来表示。这一比值称为多分

散指数,其符号为HI 。即

.

分子量均一的聚合物其HI 为1。HI 越大则聚合物相对分子质

量的多分散程度越大。

相对分子质量多分散性更确切的表示方法可用相对分子质量分布曲线表示。以相对分子质

量为横坐标,以所含各种分子的质量或数量百分数为纵坐标,即得相对分子质量的质量或数量分布曲线。相对分子质量分布的宽窄将直接影响聚合物的加工和物理性能。

(3)聚合物相对分子质量多分散性产生的原因主要由聚合物形成过程的统计特性所决定。

8. 聚合物化学反应的重要应用之一是用以合成功能高分子材料。试以适当的聚合物或单体为原料合成如下几种功能高分子,并说明其主要用途。

(1)碱性(强和弱)离子交换树脂; (2)高分子催化剂; (3)超强吸水剂。

【答案】(1)强、弱碱性离子交换树脂的合成:

弱碱性离子交换树脂

主要用于有机或无机盐的阴离子交换,可除去水中的苦咸味,或进行含阴离子样品的定性、定量分析;用作醛与氰乙酸缩合的催化剂和阴离子絮凝剂等。

(2)高分子催化剂的合成:

可用作烯烃加氢催化剂、烯烃羰基化反应的加氢催化剂,其优点是降低了腐蚀性和对氧的敏感性,提高了选择性,并可重复使用多次。

(3)超强吸水剂的合成超强吸水剂可分为以天然高分子(如淀粉和纤维素)改性方法和全合成方法(以丙烯酸或聚乙烯醇为原料)两类。以淀粉接枝丙烯腈为例,其合成反应为:

主要用作妇女卫生巾、儿童尿布、止水建筑材料和水坝、植物或植树时的保水保墒等。 9.

和二烯烃的配位聚合,在选用【答案】一般地说,由

引发剂时有哪些不同?除过渡金属种类外,

或环戊二烯基过

还需考虑哪些问题。

族过渡金属卤化物、氧卤化物、乙酰丙酮

渡金属卤化物等与有机铝化物组成的引发剂,主要用于的配位聚合;而由™族过渡金属如