● 摘要
水溶液中电解质与氨基酸之间的相互作用的研究对于探索蛋白质在生物体液中的水化、变性、折叠、伸展等行为，尤其是认识其稳定性规律具有重要意义。 本文首先通过对不同温度下氯化铷、氯化铯在盐酸溶液中的相平衡关系的研究，提出了一种利用氯化氢盐析效应效制备高纯氯化铷、氯化铯的方法及相应的工艺流程，并建立了一个以火焰原子吸收法检测纯化产品中碱金属杂质含量的分析体系。 以制得的高纯氯化铷、氯化铯，探讨了铷、铯离子与氨基酸分子在水溶液中相互作用的热力学性质：(1)用微量量热计测定了298.15～313.15K时不同浓度的氯化铷、氯化铯溶液与不同浓度的氨基酸(甘氨酸、丙氨酸、丁氨黢)溶液的混合焓(△mixHm)，氯化铷、氯化铯以及氨基酸溶液在纯水中的稀释焓[△dilHm(E)、△dilHm(A)],从而计算获得了氯化铷、氯化铯从纯水到氨基酸水溶液的迂移焓(△trHm)。利用以上实验数据，根据McMillian－Mayer理论可以得到电解质(RbCl/CsC1)-氨基酸(甘氨酸、丙氨酸、丁氨酸_)在水溶液中的焓相互作用参数hEA，并拟合出电解质－丙氨酸－水体系的hEA随温度变化的关系式及偏摩尔热容的表达式。(2)设计了一个用两支离子选择性电极构成的无液体接界电池应用于电解质一水二元体系及电解质－氨基酸－水三元体系的电动势的测定。利用电动势数据 分别获得了氮基酸和电解加在质在三元溶液中的活度系数，以及氯化铷、氯化铯与氨基酸分子在水溶液中相互作用的Gibbs自由能参数(gEA)和盐效应常数(ks)； 并结合已获得的焓相互作用参数(hEA)得到熵相互作用参数(TSEA)。(3)结果表明水溶液中氯化铷、氯化铯与氨基酸相互作用的焓参数(hEA)和盐效应常数(ks)与氨基酸分子的碳原子数密切相关。对于相同电解质，焓相互作用参数(hEA)随碳原子数的增加而负值减小；对于相同的氨基酸，Gibs自由能参数(gES)、焓相互作用参数(hEA)及熵相互作用参数(TsEA)都随电角质阳离子半径的增大呈现出一定的规律。本文运用Savange-Wood基团加合原理及静电相互作用和结构相互作用模型对这些规律进行了分析。 (4)通过研究发现电解质(RbCl/CsCl)-丙氨酸－水体系的hEA值随温度变化出现一个极值，而这个值所对应的温度接近人体的基础体温。
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