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一、选择题

1． （多选）将天然高聚物填入括号中（ ）。

A. 天然橡胶

B. 涤纶

C. 尼龙

D. 蚕丝

【答案】AD

2． 下列单体能进行自由基和负离子聚合的是：（ ）。

A. 乙烯

B. 丙烯

C. 氯乙烯

D. 异丁烯

E. 丙烯酸

F.MMA

【答案】F

【解析】A 项，乙烯的结构对称，无诱导效应和共轭效应，须在高温高压等苛刻条件下才能进行自由基聚合；B 项，丙烯碳链上的一个甲基作用弱，不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基，只能配位聚合；C 项，氯乙烯中氯原子是吸电子基团，但共轭效应却有供电子性，两者均较弱，只能进行自由基聚合；D 项，异丁烯上是1, 1-二取代的两个具有推电子效应的甲基，进行阳离子聚合；E 项，丙烯酸上的竣基为吸电子基团，但是吸电子作用较弱，可以进行自由基聚合；F 项，MMA 碳链上有一个推电子基，一个强吸电子基，而且是1, 1-二取代，可以进行自由基聚合和阴离子聚合。

3． 以下叙述不正确的是（ ）。

A. 氯乙烯聚合中以向单体的链转移为主；

B. 氯乙烯聚合中常采用引发剂调节聚合反应速度；

C. 氯乙烯聚合时，引发剂的半衰期较长时残留率较大；

D. 氯乙烯聚合中，采用时间调节聚氯乙烯的分子量。

【答案】D

【解析】聚氯乙烯的分子量主要决定于向单体转移，由聚合温度控制。

4． 下列物质中，不能作为阴离子引发剂的是（ ）。

A. 碱金属

B. 无机酸

C. 三级胺

D. 有机金属化合物

【答案】B

【解析】阴离子聚合的引发剂有碱、碱金属、有机金属化合物、碳阴离子、亲核试剂。无机酸可作为阳离子聚合的引发剂，在所有含氧无机酸中，高氯酸最能满足酸性强和酸根亲和性弱这两个条件，是最常使用的无机酸引发剂。

5． 下列单体最容易进行阳离子聚合的是：（ ）。 A. B. C. D.

【答案】B

【解析】异丁烯上两个对称的甲基，由于甲基的推电子效应使异丁烯很容易形成稳定的阳离子活性中心，进行阳离子聚合。

6． （多选）自由基共聚合可得到（ ）共聚物。

A. 无规共聚物

B. 嵌段共聚物

C. 接技共聚物

D. 交替共聚物

【答案】AD

7． 过氧化二苯甲酰引发苯乙烯聚合的聚合机理是（ ）。

A. 阳离子聚合

B. 自由基聚合

C. 配位聚合

【答案】B

8． 高压法自由基聚合制备聚乙烯得到高压聚乙烯，下列描述不正确的是：（ ）。

A. 引发剂为微量氧气

B. 得到的聚乙烯为低密度聚乙烯

C. 聚合反应中不存在链转移反应

D. 得到的聚乙烯含短支链

【答案】C

【解析】

高压法自由基聚合制备聚乙烯通常以微量氧或有机过氧化合物为引发剂在

压力下，温度为：时，聚合过程发生链转移反应，生成的聚乙烯带有较多支

链，结晶度相对较低，并且由于支链存在，分子堆砌不紧密，使得密度较低。

9． 下列化合物中用作自由基乳液聚合引r 发剂的是（ ）。

A. 路易斯酸

B.AIBN

C.BPO

D. 过硫酸钾

【答案】C

【解析】乳液聚合需要水溶性引发剂。A 项是阳离子聚合的引发剂，不属于自由基聚合的引发剂选用范围；B 项AIBN 是自由基聚合的油溶性引发剂；D 项过硫酸钾只属于氧化剂组分，还需要还原剂组分组成氧化-还原体系才能引发自由基聚合。

二、问答题

10．聚合物化学反应有哪两种基本类型？

【答案】聚合物化学反应主要有以下两种基本类型。

（1）相对分子质量基本不变的反应，通常称为相似转变。高相对分子质量的母体聚合物，在缓和的条件下，使基团转化为另一种基团，或把另一种基团引到分子链上，这种反应往往仅适用于分子链不含弱键的聚合物。

（2）相对分子质量变大的反应，如交联、接枝、嵌段、扩链等。

11．从醋酸乙烯酯单体到维尼纶纤维，需经哪些反应? 每一反应的要点和关键是什么? 写出反应式。作合成纤维用与作悬浮聚合分散剂使用的聚乙烯醇有何差别？

【答案】（1）须经自由基聚合反应、醇解反应及缩醛化反应。

（2）各步反应要点和关键如下：

自由基聚合反应

要点：用甲醇为溶剂进行溶液聚合以制取适当相对分子质量的聚醋酸乙烯酯溶液。

关键：选择适宜的反应温度，控制转化率，用甲醇调节分子量以制得适当相对分子质量，且基本不存在不能被醇解的醋酸乙烯酯侧基。

醇解反应：

要点：用醇、碱或甲醇钠作催化剂，在甲醇溶液中醇解。