2017年北京市培养单位中丹学院822高分子化学与物理之高分子化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、选择题
1. 能使丙烯聚合的引发剂是( )。
A. 过氧化特丁基 B. C. D.
【答案】B
【解析】丙烯只能采用配位聚合获得高分子量聚合物。
2. 下列单体只能进行正离子聚合的是:( )。
A.MMA
B. 丙烯
C. 氯乙烯
D. 异丁烯
E. 丙烯酸
F. 乙烯
【答案】D
【解析】A 项,MMA 碳链上有一个推电子基,一个强吸电子基,而且是1, 1-二取代,可以进行自由基聚合和阴离子聚合;B 项,丙烯碳链上的一个甲基作用弱,不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基,只能配位聚合;C 项,氯乙烯中氯原子是吸电子基团,但共轭效应却有供电子性,两者均较弱,只能进行自由基聚合;D 项,异丁烯上是1, 1-二取代的两个具有推电子效应的甲基,进行阳离子聚合;E 项,丙烯酸上的羧基为吸电子基团,但是吸电子作用较弱,可以进行自由基聚合;F 项,乙烯的结构对称,无诱导效应和共轭效应,须在高温高压等苛刻条件下才能进行自由基聚合。
3. 过氧化二苯甲酰引发苯乙烯聚合的聚合机理是( )。
A. 阳离子聚合
B. 自由基聚合
C. 配位聚合
【答案】B
4. 甲基丙烯酸甲酯在贮运过程中,为了防止聚合,可以考虑加入( )。
A. 甲苯
B.AIBN
C. 对苯二酚
D. 甲基乙烯基酮
【答案】C
【解析】甲基丙烯酸甲酯为无色透明液体,为了防止在贮运过程中发生自聚,可以加入适量的阻聚剂对苯二酚,在聚合前需将其除去。对苯二酚可与氢氧化钠反应,生成溶于水的对苯二酚钠盐,再通过水洗即可除去大部分的阻聚剂。水洗后的甲基丙烯酸甲酯还需进一步蒸馏精制,由于其沸点较高,
常压下为加之本身活性较大,如果采用常压蒸馏会因强烈加热而发生聚合或其他副反应,减压蒸馏可以降低化合物的沸点温度,故常采用减压蒸馏。
5. 许多阴离子聚合反应都比相应自由基聚合有较快的聚合速率,主要是因为( )。
A. 阴离子聚合的值大于自由基聚合的,值
B. 阴离子聚合活性种的浓度大于自由基活性种的浓度
C. 阴离子聚合的值和活性种的浓度都大于自由基聚合的值和活性种的浓度
D. 阴离子聚合没有双基终止
E.B 和D 两者兼有
【答案】E
6. 在下列单体中,既能进行阳离子聚合,又能进行阴离子聚和反应的是( )。
A. 四氟乙烯
B. 甲基丙烯酸甲酯
C. 异丁烯
D. 苯乙烯
【答案】D
【解析】A 项只能自由基聚合;B 项能进行阴离子聚合,不能进行阳离子聚合;C 项只能进行阳离子聚合。
7. 当一个聚合反应体系中
,
A. 缓聚
B. 阻聚
C. 正常链转移
D. 调聚
【答案】C
时,聚合行为表现为( )。
【解析】链增长速率常数大于链转移速率常数,
8. 下面的引发剂可以用于烯类单体悬浮聚合的是( )。
A. 过硫酸钾
B.AIBN
C. 路易斯酸
D. 过硫酸钾
【答案】B 正常的链转移。
【解析】悬浮聚合需要油溶性引发剂。A 项过硫酸钾属于水溶性;C 项是阳离子聚合的引发剂,不属于自由基聚合的引发剂选用范围。
9. 能引发丙烯酸负离子聚合的引发剂是( )。
A. 丁基锂
B. 二氣化错
C. 过氧化氢
【答案】A
二、问答题
10.丙烯腈连续聚合制造腈纶纤维,除加入丙烯腈作主要单体外,还常加入丙烯酸甲酯和/或衣康
酸辅助单体与其共聚。试说明它们对产品性能的影响。
【答案】加入丙烯酸甲酯共聚是为了改善分子链的柔性,相对减少和隔离分子链上的氰基,以提高腈纶纤维的松软性和手感,同时也有利于染料分子的扩散进入;与衣康酸共聚是为了把少
,改善亲水性和对染料的结合能力。 量基引入分子链(侧基)
11.以偶氮二异丁腈为引发剂,写出氯乙烯自由基聚合有关的基元反应方程式。
【答案】(1)链引发反应:
①引发剂分解,生成初级自由基:
②初级自由基与单体加成,生成单体自由基:
(2)链增长反应:
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