2017年北京市培养单位中丹学院822高分子化学与物理之高分子化学考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、选择题
1. 为了得到立构规整的PP ,丙烯可采用( )聚合。
A. 自由基聚合 B. 阴离子聚合 C. 阳离子聚合 D. 配位聚合 【答案】D
2. 能引发丙烯酸负离子聚合的引发剂是( )。
A. 丁基锂 B. 二氣化错 C. 过氧化氢 【答案】A
3. 顺丁烯二酸酐单独自由基聚合时活性小的理由是( )。
A. 自由基的分解 B. 环状单体空间位阻大
C. 向单体转移的速度大,生成的自由基稳定 【答案】B
4. 下列高分子化合物中,“人造羊毛”是指( )。
A. 聚醋酸乙烯酯 B. 聚甲基丙烯酸甲酯 C. 尼龙-66 D. 聚丙烯腈 【答案】D
【解析】人造羊毛的主要成分是纤维素,主要是聚丙烯腈(腈纶)。A :聚醋酸乙烯酯可用作胶姆糖的基本胶基;果实被膜剂,可防止水分蒸发,起保鲜作用。B :聚甲基丙烯酸甲酯缩写代号为PMMA , 俗称有机玻璃,是迄今为止合成透明材料中质地最优异,价格又比较适宜的品种。C :尼龙-66即聚酰胺-66, 用于制造机械、汽车、化学与电器装置零件、耐磨、高强度制件,亦可制包装薄膜材料。
5. 下列单体只能进行自由基聚合的是:( )。
A.MMA B. 丙烯
C. 氣乙稀 D. 异丁烯 【答案】C
【解析】A 项,MMA 碳链上有一个推电子基,一个强吸电子基, 而且是1, 1-二取代,可以进行自由基聚合和阴离子聚合;B 项,丙烯碳链上的一个甲基作用弱,不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基,只能配位聚合;C 项,氯乙烯中氯原子是吸电子基团,但有推电子效应的甲基,进行阳离子聚合。
6. 下列不能进行配位聚合的单体是( )。
A. B. C.
D. 【答案】A
【解析】A 无手性碳,或不能发生配位聚合,或聚合后不能称之为立构规整聚合物。B 、C 、D 三项所列单体在特定的引发剂和选定的聚合条件下,可以发生配位聚合,形成有规立构聚合物。
7. —对单体的共聚时将得到( )。
A. 无规共聚物 B. 交替共聚物 C. 接枝共聚物 D. 嵌段共聚物 【答案】B
8. 过氧化二苯甲酰引发苯乙烯聚合的聚合机理是( )。
A. 阳离子聚合 B. 自由基聚合 C. 配位聚合 【答案】B
9. (多选)聚合物聚合度变小的化学反应是( )。
A. 聚醋酸乙烯醇解 B. 聚乙烯无规降解
共轭
效应却有供电子性,两者均较弱,只能进行自由基聚合;D 项,异丁烯上是1, 1-二取代的两个具
C. 环氧树脂固化
D. 聚甲基丙烯酸甲酯解聚 【答案】BD
二、问答题
10.确定某单体聚合是否具备活性聚合特征,需用哪些实验方法和数据?
【答案】(1)用
测定聚合物端基是否存在引发剂残基;
(2)用合成实验并随时测定聚合物的数均分子量是否随单体转化率的提高而呈线性增长;或是在第一种单体完全转化后,再加入第二种单体,观察其是否能继续增长形成嵌段共聚物;
(3)用凝胶渗透色谱(GPC )测定聚合物的相对分子质量是否随转化率的提高而呈线性增长;所得聚合物的相对分子质量分布是否接近Poisson 分布。
11.悬浮聚合法生产聚氯乙烯时,为什么常采用高活性和中活性引发剂并用的引发体系?
【答案】氯乙烯悬浮聚合时所得聚氯乙烯的相对分子质量与几乎与引发剂浓度无关。相对分子质量主要由单体链转移来决定,聚氯乙烯的分子量主要由温度控制。氯乙烯悬浮聚合是非均相本体聚合,在转化率较低时就出现反应自动加速。如选用高活性引发剂,引发剂浓度随反应的进行显著下降。这样由于正常聚合速率的衰减与自动加速所造成的速率上升相互补偿使反应可匀速进行。但是到聚合后期,由于高活性引发剂浓度降得很低,导致聚合速率急剧下降不能由自动加速部分来互补,这样要获得高转化率势必要延长聚合时间;与中活性引发剂并用,可使聚合反应在后期也具有较高的聚合速度,从而可在较短时间内完成聚合反应。
12.由二元共聚物组成微分方程式式。
【答案】共聚物组成微分方程
恒比共聚点(A )处有
意味着
方程式两边除以
上式变为
推导计算恒比共聚点的方程