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一、简答题

1． 某含C 、H 、O 的化合物A , 与氢化铝锂反应得到的产物在浓硫酸作用下加热, 生成一个气体烯烃B , B 的相对分子质量为56, B 臭氧氧化后得到一个醛和一个酮. 请推断A 和B 的结构, 并根据下列图示写出C 、D 、 E 、F 的结构

.

【答案】

2． 吡啶盐有芳香性吗？

【答案】

吡啶分子中氮原子上的孤对电子没参与环内大键, 故吡啶显碱性, 吡啶成盐后, 其环

内大键并没有被破坏, 故吡啶盐有芳香性. 因此吡啶盐有芳香性.

3． 有人报道一种直接把醛转化至酯的方法.

适用于不饱和醛和芳香醛. 方法为将醛和氰化钠、二氧化猛在含一些醋酸的甲醇溶液中搅拌几个小时.

产物是方法的理论依据.

【答案】

反应首先由氰离子与醛进行加成, 由于氰基的拉电子作用, 使氧负离子或轻基具有更大的亲核性, 能为活性较低的二氧化锰氧化成酮, 随后醇解得酯.

4． 不饱和酸C 与在乙腈中的(没有碱) 反应, 得到产率比率为

试写出主产物和副产物, 并表明其立体化学

.

【答案】

不饱和酸或芳香酸甲酯, 试说明该

的两个立体异构的碘代内酯混合物, 其

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这是羧基参与的一个亲电加成反应, 形成的中间体为质子化的内酯A 与B ,

由于D1的稳定特

性, 主要产生反式产物

A1(A1:B1=20:1).

5． 以乙醇为原料合成

【答案】

6． 对可被T1(III)盐作用的下列氧化反应提出合理的机理.

(a)

.

(b)(c)【答案】 (a)

首先三价铊盐及溶剂与双键加成. 由于形成的C-T1键不稳定, 在蒙脱土催化下发生异裂, 形成碳正离子. 第二步发生碳正离子的重排, 再与溶剂结合形成缩醛, 缩醛水解得到氧化产物. 铊在反应中由三价变为一价.

(b)

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(c)

7． 怎么除去混杂在甲苯中的少量吡啶.

【答案】吡啶有一定的碱性, 可与酸成盐而溶于水. 用稀盐酸或稀硫酸洗涤, 吡啶与酸成盐而进入水相.

8．

以

得1-甲基异喹啉

.

和为原料(无机试剂任选) 合成1-甲基异喹啉.

【答案】先用苯乙胺与乙酰氯作用形成酰胺, 再在失水剂三氯氧磷作用下, 失水关环, 最后脱氢

9． —个中性化合物,

分子式为但

不能形成肟及苯腙衍生物, 其IR 在

吸收为:

. 推断该化合物的结构, 并指定谱图中各个峰的归属.

有吸收,

,

以上没有吸收; 另一强吸收峰为【答案】该化合物的结构为:

IR

:

饱和C 一H 的伸缩振动吸收

; (3H, 三重峰)

;

(6H, 单重峰).

10．芥子气(CICH2CH 2SCH 2CH 2CI) 是一种由环氧乙烷及H 2S 等合成得到的糜烂性毒剂, 其主要特征是使人体内一些重要的代谢酶烷基化而失活, 从而破坏细胞，造成糜烂.

(1)请解释该毒剂极易使酶烷基化的原因(提示:将酶结构简化为酶-NH2) ; (2)使用某些漂白剂(如NaOC1) 能使芥子气失活, 请解释其原因. 【答案】(1)致毒机理:

(2H, 多重峰)

;

的伸缩振动吸收

. (1H, 三重峰)

;

(1H, 多重峰) ;