2018年郑州大学材料科学与工程学院964物理化学(四)之有机化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、简答题
1． 试给出下列反应的产物, 注意说明立体化学的各种表示方法.
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)(f)(g)【答案】
(a)
(b)
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(c)
(d)
(e)
氢负离子从位阻较小的外式进攻, 而成内式醇
. (f)
(g)
2． 化合物A 用浓
HBr 处理
, 生成内消旋体
2, 3-二溴丁烷, 但化合物B 则生成外消旋2, 3-二溴丁烷, 试说明该类反应的立体化学历程(用弯箭头表示电子对的转移)
【答案】醇羟基质子化变成
盐, 脱去水形成溴鎓离子, 溴负离子分别从溴鎓离子背面进攻形
成产物, 故得到不同的立体异构产物.
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3． 完成转变:溴苯一苯甲酸乙酯.
【答案】
4
．
【答案】
.
5． 2, 2-二甲基丁烷光照下与氯气反应, 写出其一氯代物的全部产物, 并预测各种一氯代物的比例.
【答案】2, 2-二甲基丁烷有三种氢, 因此有三种一氯代产物, 分别为:
已知烷烃在光和室温下进行氯化时, 不同氢原子的相对活性之比大约是:
, 2, 2-二甲基丁烷共有14个氢, 其中(A)产物为伯氢氯代, 相对活性为1, 共有
9
个相同的伯氢, 相对产率为9; (B)产物为仲氢氯代, 相对活性为4, 共有2个仲氢
, 相对产率为8; (C)产物为伯氢氯代, 相对活性为1, 共有3个伯氢, 相对产率为3. 三种一氯代产物相对产率总和为9+8+3=20, 因此从统计学角度可得出各产物的大约百分含量.
6． 利用模型仔细考虑过渡态的几何构型, 预言下面每一个不对称合成所得主产物的绝对构型, 并解释预言的根据.
(a)
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