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一、简答题

1． 预言下列反应之产物. 假如可得到不止一种产物, 指明哪一个是主要产物, 哪一个是次要产物.

(a)

(b)(c)(d)(e)(f)

(g)(h)【答案】

(a)

(b)

(c)(d)

(e)

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(f)

(g)

(h)

2．

给出以下反应合理的解释

【答案】其反应机理如下:

3． 下列每一个反应都证明按高立体选择性方式进行. 试讨论每一个中间体化学的主要控制因素.

(a)

(b)

(c)

(d)【答案】 (a)

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反应受“产物控制因素”控制, 形成较稳定的产物.

(b)

因此反应是由

由于高度位阻的三烷基硼氢化物, 在还原酮中, 以平伏键进攻,

而得直立键醇“空间靠近”控制, 位阻效应为主要控制因素.

(c)

此反应为自由基历程, 产生的自由基中间体C 从位阻较小的一面捕获氢更容易, 从而得立体选

择性产物

可见位阻效应为反应的主要控制因素.

(d)其反应的历程如下:

还原得到的烯醇化的两个负离子中间体A 和B , 其中A 的构象比B 稳定, 因此产物以反式的氢化产物为主. 可见产物为“中间体的稳定性”控制, 即“产物控制因素”起主要作用.

4． 人们要获得有关催化氢化中间体的信息, 需要考察饱和烃类放置在氘气饱和的催化剂表面, 观察氘引入烃中的方式. 下列若干这类部分交换反应的初始产物(继续放置, 最后将使氘不规则分布). 试论这些交换研究所揭示的方法, 并指出在氢化反应中被吸附的中间体可提供什么信息

.

【答案】从交换的产物可得如下信息:

催化氢化是可逆的, 存在单吸附的中间物

氢化中有二吸附的中间物, 而较难形成1, 3吸附的中问物, 从产物C 也可得出同样结论.