2018年郑州大学联合培养单位安阳师范学院929有机化学之有机化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、简答题
1． 二糖
A(结构式.
【答案】
该二糖可被
-葡萄糖苷酶水解成D-葡萄糖,
说明该二糖为-葡萄糖苷; 由A 经甲基
化后的水解产物可推知该二糖中的葡萄糖均为呋喃环,
且用-1, 4-苷键结合. 该二糖的结构式为:
) 为还原性糖, 能形成脎, 能变旋, 能被-葡萄糖苷酶(苦杏仁酶) 水解成D-葡
萄糖, A 经甲基化继而水解得2, 3, 4, 6-O-四甲基-D-葡萄糖和2, 3, 6-O 三甲基-D 葡萄糖, 写出A 的
2． 化合物
A(C(
试推测A 的结构.
)
与作用生成化合物
B() , B
与湿作用加热后生成
) , C 经彻底甲基化热分解反应生成三甲胺和化合物D , ImolD 吸收2mol 氢后生成异戊烷, 【答案】由A 的分子式可知其不饱和度为2, 说明分子可能为一环状化合物; A 经两次Hofmann
热消去得D , D 吸收2mol 氢后生成异戊烷, 说明D 为异戊二烯, 进一步反推即可确定A
的结构为
.
3． 给出合理解释
:
【答案】
4． 芥子气(CICH2CH 2SCH 2CH 2CI) 是一种由环氧乙烷及H 2S 等合成得到的糜烂性毒剂, 其主要特征是使人体内一些重要的代谢酶烷基化而失活, 从而破坏细胞，造成糜烂.
(1)请解释该毒剂极易使酶烷基化的原因(提示:将酶结构简化为酶-NH2) ;
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(2)使用某些漂白剂(如NaOC1) 能使芥子气失活, 请解释其原因. 【答案】(1)致毒机理:
(2) 使芥子气失活机理:
5． 除了Pb(OAc)4和高碘酸以外, 能把邻二醇断裂的试剂是硝酸铺铵(CAN).研究了一系列用Pb(AcO)4和CAN 在醋酸中进行的平行试验. 这两种氧化剂对反应物结构和反应活性的数据列举于下表. 关于氧化机理, 从下列数据中你找到什么共同与区别的结论？能否提出CAN 氧化的机理？
表
【答案】从数据
可见Pb(OAc)4对苯取代的邻二醇的氧化, 受分子构型的影响, 与内消旋的苯取代邻二醇相比,
外消旋的邻二醇反应速度增加了阻效应的影响.
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倍. 这主要是由于Pb(OAc)4氧化邻二醇形成环状过渡态的位
对于CAN , 两种不同的醇的反应速度差别不大, 说明反应未形成环状过渡态, 而仅形成了单酯, 单酯的形成与分子的构型无关.
该实验事实也说明, 两种不同氧化剂反应速度的差别与基态的能量无关.
再看CAN 与不同取代苯基邻二醇的反应,
随取代基拉电子效应的增加,
速度减慢.
由此数据作图, 可得
, 说明反应的决定步骤是单酯断裂的一步.
因碳键断裂形成羟基自由基, 其过渡态受给电子效应的稳定作用.
由断裂形成自由基可见, 氧化过程是一个单电子转移的过程
, 这种单电子转移在环状体系中是不可能的, 进一步证明了前面的推断, 在此历程中形成单酯中间体
. 整个反应历程可表示如下:
6．
【答案】
.
7． 指出下列化合物是属于哪一类化合物？
(1)(4)
(2) (5)
(3) (6)
第 4 页，
共
36 页
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