2017年河北科技大学材料科学与工程学院835高分子化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、名词解释
1． 链引发反应
【答案】链引发反应是指引发剂分解形成初级自由基，初级自由基与单体加成形成单体自由基的反应。
2． 不平衡缩聚
【答案】不平衡缩聚是逆反应的速率很小，几乎为零，可认为是能够进行到底的缩聚反应。
3． 缩聚反应
【答案】缩聚反应是含有两个或两个以上官能团的低分子化合物，在官能团之间发生反应，缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应。
4． 几率效应
【答案】几率效应是指当聚合物相邻侧基作无规成对反应，中间往往留有未反应的孤立单个基团，最高转化程度因而受到限制的一种现象。
5． 自由基寿命
【答案】自由基寿命是指自由基从产生到引发单体聚合形成聚合物的这段时间。
6． 环氧值
【答案】环氧值是指每100克环氧树脂中含有的环氧基的当量数。单位为[当量/100克]。
7． 聚合物的无规降解
【答案】聚合物的无规降解是指聚合物在热的作用下，大分子链发生任意断裂，使聚合度降低，形成低聚体，但单体收率很低（一般小于
8． 正常聚合速率
【答案】正常聚合速率是指在低转化率（
）的热降解。
）条件下，聚合速率遵循速率方程所表现的
速率，随聚合时间的延长单体浓度和引发剂浓度降低，聚合速率降低。
二、问答题
9． 苯乙烯
已知聚
与
与丁二烯
在
下进行自由基共聚合。
共
起始单体投料比
10．什么叫聚合物的无规热降解？无规降解与聚合物的结构有何关系？举例说明容易发生无规降解的聚合物写出PE 无规降解的化学反应方程式。
【答案】（1）对于一般聚合物而言，
其使用温度的最高极限为率很低（一般小于
（3）
，这种热降解称为无规降解。 ）
和
11．PVC 生产过程中如何控制PVC 分子量以及调节聚合反应速率，并简要说明。
【答案】氯乙烯聚合时，向单体转移是主要的链终止方式，以致聚氯乙烯的聚合度与引发剂浓度无关，仅由温度来控制，温度波动需控制在
’之内。聚合反应速率主要由引发剂用
量来调节。
12．写出PET 和有机玻璃的的结构式，并用系统命名法命名它们。
【答案】聚氧亚乙基氧对苯二甲酰：
等。
，如超过
可能发生
降解反应。聚合物在热的作用下大分子链发生任意断裂，使聚合度降低，形成低聚体，但单体收
（2）凡含有容易转移的氢原子的聚合物易发生无规降解，如
无规降解的化学反应方程式如下：
均聚链增长速率常数分别为共聚链増长速率常数分别为（质量比）。计算聚合初期共聚物组成
【答案】
有机玻璃：聚1-甲基1-甲氧羰基亚乙基
13．什么是扩链反应？什么是大单体？什么是遥爪预聚物？
【答案】扩链反应是指以适当的方法，将相对分子质量只有几千的低聚物连接起来，使相对分子质量成倍或几十倍地提高，这是聚合物主链增长的过程。首先合成遥爪预聚物，然后通过活性端基与扩链剂反应。如果扩链剂为三官能团分子，则可发生交联反应，形成网状分子。
端基带有一个可反应基团的聚合物（通常是低聚物）称为大单体或反应性单体。两个端基都带有可反应基团的聚合物（通常是低聚物）称为遥爪预聚物。 14．当
【答案】当
时
存在恒比点，此时
等特殊情况下当
时
的函数关系如何？ 与无关；当
时，
三、计算题
15．两种单体Ml 和M2在5°C 进行自由基乳液共聚反应时聚反应时
分别为50和
求：
（1）两种单体共聚时的增长反应速率参数。 （2）比较两种单体和两种链自由基活性的高低。 （3）绘出此共聚反应的
图。
（4）要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施？ 【答案】（1）因为
所以共聚反应的链增长速率常数（2）单体Ml 的链自由基的活性
（3）
两种单体共聚属非理想非恒比共聚：
Fl-fl 图如图所示：
单体M2的
说明M2单体活性较大，
表明
已知Ml 和M2的均
链自由基的活性。