2017年河北大学化学与环境科学学院846高分子化学考研题库
● 摘要
一、名词解释
1． 链终止反应
【答案】链终止反应是指链自由基与链自由基结合为大分子的反应。
2． 环氧值
【答案】环氧值是指每100克环氧树脂中含有的环氧基的当量数。单位为[当量/100克]。
3．
和
平均每一分子中的结构单元数称为对均【答案】平均每一分子中的重复单元数称为缩聚对混缩聚
4． 交替共聚物
【答案】交替共聚物是大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚物。
5． 平均官能度与摩尔系数
【答案】平均官能度指反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团（活性中心）的数目。当量系数是指起始两种官能团总数之比，其值小于或等于1。
6． 配位聚合
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式（
合本质上是单体对增长链Mt-R 键的插入反应，所以又称为插入聚合。
）的配位络合物，随后单体分子插入过渡金属（Mt ）—碳（C ）链中增长形成大分子的聚合过程。这种聚
二、填空题
7． 环氧化合物有_____、_____和_____等。
【答案】环氧乙烷；环氧丙烷；环氧氯丙烷
8． 二烯烃配位聚合的引发剂大致分为_____、_____、_____三类。 【答案】型；烯丙基型；烷基锂型
9． 聚合物的三次结构有_____和_____两种。
【答案】无定型聚合物；结晶聚合物
10．线型缩聚的单体有_____、_____、_____、_____和_____等。
【答案】乙二醇；对苯二甲酸；己二胺；己二酸；双酚A
11．线型缩聚的核心问题是; 体型缩聚的关键问题是_____。所有缩聚反应共有的特征是_____。
【答案】相对分子质量的影响因素和控制；凝胶点的控制；逐步特性
12．聚合物结构的复杂性表现在聚合物具有_____、_____和_____。
【答案】一次结构；二次结构；三次结构
13．单体的相对活性习惯上用
大，则趋向于_____。 【答案】
【解析】共轭效应极性效应理想共聚交替共聚
表示同一自由基和异种单体的交叉增长速率常数与同种单体的自增长速
是单体自由基与异种单体的反应速率常数，可用
其中分别为自由基和单体的共方程
：判定，自由基的相对活性_____用判定。在用值判断共聚行为时，Q 值代表_____，e 值代表_____; 若两单体的Q 值接近，则趋向于_____; 若两单体e 值相差率常数之比，可用来衡量两单体的相对活性。来表示自由基的相对活性。
辆效应度量；分别为自由基和单体的极性度量。e 值相差大的两单体，如苯乙烯-马来酸酐、苯乙烯-丙烯腈，则有较大的交替共轭倾向。
14．线型缩聚的主要实施方法有_____、_____、_____和_____四种，其中______必须采用高活性单体。
【答案】熔融缩聚；溶液缩聚；界面缩聚；固相缩聚；界面聚合
15．引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择_____，根据聚合温度选择_____、根据聚合周期选择_____, 根据聚合物使用场合，还要考虑_____。
【答案】引发剂种类；分解活化能适当的引发剂；半衰期适当的引发剂；弓I 发剂是否有毒
16．塑料按其性能、产量和生产成本可分为_____和_____。
【答案】通用塑料；工程塑料
三、问答题
17．嵌段聚合物、梳型聚合物、星型聚合物都可归属为接枝聚合物。从方法学角度分析，其制备方法是哪三种？
【答案】嵌段共聚物采用阴离子聚合方法；梳型共聚物采用收敛法、发散法、大分子引发剂法、偶联法；星型共聚物采用大单体法。
18．氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯聚合时，都存在自动加速现象，三者有何差别？氯乙烯悬浮聚合时，选用半衰期适当（如解释其原因。
【答案】氯乙烯聚合体系为沉淀聚合体系。聚氯乙烯在氯乙烯中虽不溶解，但能溶胀，活性中心包裹不深，加之生成聚氯乙烯大分子的主要方式是氯乙烯链自由基向氯乙烯单体的转移反应, 所以自动加速现象比一般的沉淀聚合体系来得晚。选用半衰期适当的引发剂或复合引发剂接近匀速反应的原因是自动加速的速率和正常聚合速率的衰减正好互补。苯乙烯、甲基丙烯酸聚合体系为均相聚合体系，但由于单体对聚合物溶解性能不同，聚合过程中，自动加速现象出现的早晚和表现程度各不相同。苯乙烯是聚苯乙烯的良溶剂，长链自由基在其中处于比较伸展的状态，转化率达30%才出现自动加速现象。甲基丙烯酸甲酯是聚甲基丙烯酸甲酯的不良溶剂，长链自由基在其中有一定的卷曲，转化率到即出现自动加速现象。
19．引发体系的组成情况如何？
【答案】由元素周期表中系许多都具有引发族过渡金属化合物与主族金属烷基化合物组成的二元体引发体进行配位聚合的活性，于是将这一大类复合体系称为为）的引发剂或复合引发剂，基本上接近匀速反应，
系。其中族过渡金属化合物是主引发剂，
20．什么是氧化一还原引发剂? 写出
自由基的反应。 主族金属烷基化合物是助（副）引发剂。 异丙苯过氧化氢的氧化-还原反应产生初级
【答案】（1）氧化-还原引发剂是指由组成它的氧化剂和还原剂之间发生氧化还原反应而产生能引发的自由基的一类引发剂，这类引发剂称为氧化-还原体系。该类引发剂特点是活化能较低，可在低温下引发聚合，而有较快的聚合速率。包括水溶性引发剂和油溶性引发剂。
（2）
21．以丁二烯作主单体、以自由基型乳液聚合生产的橡胶大品种有哪几种？为什么这些橡胶都是以乳液聚合方法生产？
【答案】（1）丁苯橡胶，丁苯胶乳，丁腈橡胶。
（2）原因是：
①借助乳化剂分子把胶乳粒子中的链增长自由基“孤立保护”起来，防止其偶合终止；
②共聚物分子链中减少了烯丙基的数目，从而减少了烯丙基链转移的机会；
③加入硫醇类链转移剂防止增长链向烯丙基或侧乙烯基转移。
22．绘制相对分子质量-反应时间和单体转化率-反应时间的草图，定性比较逐步聚合和连锁聚合。
【答案】逐步聚合反应的相对分子质量增长缓慢[图1（a ）]。一方面，逐步聚合反应初期单体生成低聚物的速率相当快，所以逐步聚合反应转化率的増长是非常迅速的[图2（a ）]。相反，
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