2017年河北科技大学材料科学与工程学院835高分子化学考研导师圈点必考题汇编
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2017年河北科技大学材料科学与工程学院835高分子化学考研导师圈点必考题汇编（一） ... 2 2017年河北科技大学材料科学与工程学院835高分子化学考研导师圈点必考题汇编（二） . 10 2017年河北科技大学材料科学与工程学院835高分子化学考研导师圈点必考题汇编（三） . 17 2017年河北科技大学材料科学与工程学院835高分子化学考研导师圈点必考题汇编（四） . 22 2017年河北科技大学材料科学与工程学院835高分子化学考研导师圈点必考题汇编（五） . 29
一、名词解释
1． 单体
【答案】单体是经聚合反应合成高分子化合物的那些低分子化合物。
2． 向单体转移常数的比值，即
3． 配位聚合
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式（合本质上是单体对增长链Mt-R 键的插入反应，所以又称为插入聚合。
4． 不平衡缩聚
【答案】不平衡缩聚是逆反应的速率很小，几乎为零，可认为是能够进行到底的缩聚反应。
5． 平衡缩聚
【答案】平衡缩聚是缩聚反应进行一段时间后，正反应的速率与逆反应的速率相等，反应达，用K 到平衡，平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数（称为平稳常数）表示。
6． 高性能聚合物
【答案】高性能聚合物是指一般具有强氢键和芳杂环，结构规整对称，分子堆砌紧密的聚合物，为半梯形和梯形聚合物。高性能聚合物热稳定性好，熔点高，能在
7． 向溶剂转移常数
【答案】
向溶剂转移常数
数的比值：
是链自由基向溶剂转移反应的速率常数
表征链中自由基溶剂转移的难易程度。
以上长期使用。
）的配位
络合物，随后单体分子插入过渡金属（Mt ）—碳（C ）链中增长形成大分子的聚合过程。这种聚
与链增长反应速率常数
，表征链自由基向单体转移的难易程度。
【答案】
向单体转移常数是链自由基向单体转移反应的速率常数
与链增长反应速率常
8． 平均官能度与摩尔系数
【答案】平均官能度指反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团（活性中心）的数目。当量系数是指起始两种官能团总数之比，其值小于或等于1。
二、问答题
9． 试讨论自由基聚合反应中温度对聚合反应速率的影响。
【答案】在自由基聚合反应中，温度对聚合反应速率的影响是通过温度对体现的。
根据
如
分别为
则
稳态下自由基聚合的速率方程为
总速率常数对热分解型引发
剂
为
聚合速率约増加2〜3倍。 为
此时温度对反应速率的影响较此时反应温度对反应速度的
表观总活化能
故E 约
为的影响来
在这种情况下，
温度每升高对氧化还原引发剂，
由于
小。
对光聚合或辐射聚合，因为无引发剂所以影响更小。
对存在自动加速的聚合反应，其自动加速程度和温度有关。这时温度对反应速度的影响比较复杂。
10．醋酸乙烯和醋酸烯丙基酯分别以AIBN 在构。
【答案】（1）醋酸乙烯链自由基比较活泼。醋酸乙烯在
醋酸乙烯的
链转移的可能部位大致是
鉴于上述情况，所以聚醋酸乙烯的大分子引发方式有AIBN 引发，甲醇、单体或聚醋酸乙烯转移后生成自由基的引发等多种引发方式。链自由基终止的方式除动力学链终止外，还有甲醇、单体或聚醋酸乙烯转移终止。聚醋酸乙烯转移反应又可发生在三种不同部位的氢原子上（其中以
在
，因此形成的聚醋酸乙烯的结构（包括端基和有无支链等）也有许多种。下上的居多）
面列举若干实例。
中引发聚合。试写出形成的相应聚合物的结
用
引发聚合时，甲醇的
醋酸乙烯聚合时动力学链终止以歧化占优势。在醋酸乙烯大分子中，
①AffiN 引发，单体或甲醇转移终止。 AIBN 引发：
链增长：
甲醇转移终止：
②甲醇转移引发，歧化终止。 甲醇转移引发：
链增长：同上① 歧化终止：
③聚醋酸乙烯转移引发，甲醇转移终止。
因聚醋酸乙烯有三个转移部位，并参照①中甲醇转移终止，则可能得到上面三种结构的聚合物。
（2）醋酸烯丙基酯聚合时，由于形成的聚醋酸烯丙基链自由基比较活泼，醋酸烯丙基酯单体的链转移能力明显大于甲醇。同时醋酸烯丙基的链转移为衰减链转移，即转移后形成的稳定自由基难以与单体加成转变为活性较高的自由基。所以聚合速率低，所得聚合物的聚合度也不高。
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