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2017年河北科技大学材料科学与工程学院835高分子化学考研强化模拟题

  摘要

一、名词解释

1. 链终止反应

【答案】链终止反应是指链自由基与链自由基结合为大分子的反应。

2. 序旋标记法

【答案】根据

建议的命名法,光学异构体的对映体构型用(右)或(左)表示。即

按照次序规则的顺序即由

在方向盘上呈

,顺时针排列)

是顺时针方向排列(或把手性碳原子比作

将手性中心(如手性碳)周围的四个原子或原子团

排列,假定观察者位于的对面,若

汽车方向盘

,在方向盘的连杆上,

其他三个原子团

这一构型就用表示;若记法。

3. 聚合物的侧链断裂

【答案】聚合物的侧链断裂是指聚氯乙烯和聚偏二氯乙烯加热时易着色,起初变黄,然后变棕,最后变为暗棕或黑色,同时有氯化氢放出的热降解过程,这一过程是链锁反应,连续脱氯化氢的结果使分子链形成大π键或交联。

4. 自由基寿命

【答案】自由基寿命是指自由基从产生到引发单体聚合形成聚合物的这段时间。

5. 链引发反应

【答案】链引发反应是指引发剂分解形成初级自由基,初级自由基与单体加成形成单体自由基的反应。

6. 缩聚反应

【答案】缩聚反应是含有两个或两个以上官能团的低分子化合物,在官能团之间发生反应,缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应。

7. 向溶剂转移常数

【答案】

向溶剂转移常数

数的比值:

是链自由基向溶剂转移反应的速率常数

与链增长反应速率常

表征链中自由基溶剂转移的难易程度。

呈反时针排列,则构型就为S 。手性碳的上述表示法称为序旋标

8. 配位聚合和插入聚合

【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位,形成某些形式

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的配位络合

物。随后单体分子插入过渡金属体对增长链

键中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单

键的插入反应,所以又常称插入聚合

二、问答题

9. 写出合成下列聚合物的反应式。

(1)聚丙烯;(2)聚四氟乙烯;(3)丁苯橡胶;(4)涤纶;(5)尼龙;(6)聚碳酸酯。 【答案】⑴

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

光气直接法

酯交换法

10.聚乙烯、乙丙二元共聚物大分子中无双键,说明其交联方法和交联的目的。写出有关的化学反应方程式。

【答案】(1)聚乙烯、乙丙二元共聚物可以用过氧化物做交联剂与其共热而交联。聚乙烯交联后,可增加强度,提高使用温度;乙丙二元共聚物交联后成为有用的弹性体。

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(2)交联机理如下:

11.如何表示聚合物相对分子质量的多分散性?试分析聚合物相对分子质量多分散性存在的原因?

【答案】(1)相对分子质量的多分散性可以用相对分子质量的分布系数和相对分子质量分布

曲线表示。相对分子质量分布系数以质均相对分子质量和数均相对分子质量的比值示。对于相对分子质量均一的聚合物

来表

比值越大,表示该聚合物试样相对分子质

量分布越宽。相对分子质量分布曲线是将聚合物试样分成若干级分,测定每一级分的相对分子质量,计算每一级分的质量分数,以相对分子质量为横坐标,各级分的质量分数为纵坐标作图,得到的一条曲线。由曲线的陡缓可知聚合物试样的相对分子质量分布情况。若曲线比较陡,两端拖尾比较短,表明该聚合物试样相对分子质量分布比较窄;反之,若曲线比较缓,两端拖尾比较长,表明该聚合物试样相对分子质量分布比较宽。

(2)聚合物相对分子质量多分散性产生的原因是合成聚合物的聚合反应历程比较复杂,聚合物难以提纯。

12.无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物的结构有何差异?在这些共聚物名称中,对前后单体的位置有何规定?

【答案】无规共聚物:

聚合物中两单元名称中前一单体为主单体,后一单体为第二单体。

交替共聚物:聚合物中两单元次序。

接枝共聚物:主链由一种单元组成,支链则由另一种单元组成,名称中前单体为主链,后单体为支链。

13.与自由基聚合相比较,试说明离子聚合反应在引发剂种类、单体结构的特征和溶液剂性质三方面的特征。

【答案】离子型聚合与自由基聚合都属连锁聚合的范畴,但两者有很大差别。

(1)引发剂种类:自由基聚合的引发剂是易产生自由基的物质,如过氧化物、偶氮化合物,而离子聚合的引发剂是“酸”或“碱”等易产生离子的物质。

(2)单体结构:自由基聚合的单体是含有弱的吸电子取代基和共轭取代基的烯类单体。阴离子聚合的单体是含有强的吸电子取代基和共轭取代基的烯类单体。阳离子聚合的单体是含有强的推电子取代基和共轭取代基的烯类单体。

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无规排列,而且连续的单元数不多。

严格相间,名称中前后单体互换也可。

链段和

链段,名称中前后单体代表链段嵌合

嵌段共聚物:由几百到几千结构单元组成的