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一、简答题

1．

试述下列的羟醛缩合能否有高的立体选择性。如有则写出其主产物的相应构型。

【答案】

此反应具有高立体选择性。E 型的硼酸酯的烯醇物与醛反应主要得到苏式醇。

此反应与上面类似，也有高的立体选择性，Z 型的硼酸酯的烯醇物与醛反应，主要得赤式醇。

与硼酸酯的烯醇物和醛的反应类似，Z 型的烯醇锂得赤式醇为主，而E 型的烯醇锂以苏式醇为主。

醛与六元环的烯醇硅反应时，有利的过渡态是直立键连接的椅式构象。因此得到的醇是有立

体选择性的。

与（a ）（b ）相同，此反应具有立体选择性，主要得赤式醇。

2． 从指定原料合成下列化合物：

（1）环已烯→（2）丙炔→1-丁烯 （3）环己烯→丙基环己烷 （4）1-己炔→1，4-壬二烯

（5）乙炔及其他原料→（z ）-9-十三碳烯（雌性苍蝇的性引诱剂） 【答案】

3． 分子式为体构型）。

【答案】

的链状卤代烃A , 构型为R ，A 水解得分子式为的外消旋化合物B ，

A 经催化加氢得分子式为的卤代烃C , 无旋光性，请写出A 、B 、C 的结构（注意标明立

4． 对不对称丁二酸的具体烷基化方法涉及将单酯用2摩尔的氨基离子在液氨中处理，继之以烷基化：

当将丁二酸二乙酯用1摩尔碱处理时，得一混合产物，解释为什么这一技术是专一性的。 【答案】用2摩尔的碱处理丁二酸单酯，发生如下反应：

一分子的碱首先中和酸中的氢离子，另一分子碱去质子形成烯醇化的酯，然后进行烷基化，得一个产物。用1摩尔的碱处理丁二酸二酯时，有如下的平衡存在：

由于存在两种亲核性的碳，从而得到两种混合的烷基化产物。可见只有前种方法才能得到单一产物。

5． 分子式为

和

的化合物经两次季铵碱热消除得

试推测该化合物的结构。

后者经臭氧化还原水解得

【答案】由烯烃臭氧化后的产物可推知烯烃的结构，再由烯烃的结构推导该化合物的结构为：