2017年重庆师范大学化学学院有机化学(加试)复试仿真模拟三套题
● 摘要
一、简答题
1． 根据A 体系碎裂化能在较温和条件下进行的事实，设想了一种新的顺利制备炔基酮的路线：
试从易得的试剂，提出从【答案】
不饱和酮制取所需中间体A 的实用方法。
2． 为下列变换提供合理的反应机理：
【答案】反应机理为：
3． 预测下面的化合物中各质子共振峰的化学位移大小次序，并说明理由。
【答案】（A ）环外氢的化学位移大于环内氢的化学位移。因为[18]轮烯具有18个电子，符
合
的电子数，具有芳香性，在外磁场作用下，会产生感应磁场，环外氢处于去屏蔽区，化学
较小。
（B ）化学位移：
因为苯环在外磁场作用下会产生感应磁场，环外氢处于屏蔽区。
化移在低场，值较大，而环内氢处于高场，其化学位移在高场，
化学位移在低场，值较大。
4． 在不同条件下，用异丙基溴对萘进行烷基化，得下列数据：（反应介质A :
B ： ）
对于这两种介质而言，是什么因素造成产物比例不同？为什么比例依反应时间不同而各异？ 【答案】萘的院基化反应存在如下平衡：
萘的烷基化反应首先发生在较活泼的位上，这是动力学控制产物。在三氯化铝的催化作用下，发生重排反应，得到热力学较稳定的取代产物。
异丙基的重排是分子间的重排过程，它首先形成烷基取代的萘正离子，该正离子的稳定性决定了其重排的能力。而正离子的稳定性与溶剂的极性有关，极性越大越稳定，越不易重排，反之亦然。因此在非极性的二硫化碳溶液中，在三氯化铝的催化下，发生重排快，在短时间内完成，而受时间的影响小。在硝基甲烷溶液中，由于溶剂极性强，可稳定烷基取代的萘，碳正离子重排慢，随时间增加重排产物比例逐渐加大，但重排产物的总比例仍较小。
5． 已经发展起一种在羰基位引入碳碳双键的方法。经常用与酮、醛或酯发生反应而首先生成
苯基硒衍生物，后者再用过氧化氢或高碘酸处理：
试提出能解释此反应的机理。 【答案】
6． 分离下列混合物：
（1）苯甲醚、苯甲酸和苯酚 （2）丁酸、苯酚、环己酮和丁醚 （3）苯甲醇、苯甲醛和苯甲酸 【答案】（1）
（2）
（3）