2018年浙江大学地球科学学院821有机化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、简答题
1． 下列物种哪些是亲电试剂？哪些是亲核试剂？
【答案】亲电试剂:带正电荷或带部分正电荷的分子或离子,
例带有负电荷或未共用电子对的试剂,
例
和
是亲电试剂
,
和
2． 将下列各醇与HBr 反应的相对速率由快到慢排列次序, 并说明理由.
(A)(B)(C)
酸等; 亲核试剂:等. 所以此题
中
是亲核试剂.
【答案】三个醇与HBr 的反应机理如下:
, 因此该三个醇与HBr 反应的相对速率是:(B)>(C)>(A).
由于碳正离子的稳定性是
3． 写出下列化合物最稳定的构象式:
(1)异丙基环己烷 (2)1, 3-二甲基环己烷 (3)1-甲基-4-叔丁基环己烷
【答案】环己烷分子的最稳定构象式是椅型构象. 对于一取代环己烷分子, 一般是取代基处于平伏键(e键）的构象最稳定. 对于多取代环己烷分子, 通常是取代基(尤其是较大的取代基）处于e 键的越多越稳定
.
4． 三苯基膦氧化物与三氟甲基磺酸酐反应产生一个离子性的物质, 其组成为简单1:1加合物. 当这个物质加于含羧酸的溶液中, 继而再加胺, 可得高产率的酰胺. 同样地, 先用这个试剂处理羧酸再同醇反应也同样得到酯. 这一离子性物质应有什么结构. 它如何影响羧酸的活性?
【答案】三苯基氧化膦与三氟甲基磺酸酐反应得到的离子化合物结构如下:
加入含羧酸的溶液发生如下反应:
B
由于三氟甲磺酸基的拉电子作用, 使A 中的P 具有更强的电正性, 同时使三氟甲磺酸基成为一个更容易离去的基团. 因此它能与具有弱的亲核性的羧酸根进行亲核取代反应, 得到相应的离子化合物B , 此离子化合物有形成磷氧双键的强烈倾向, 因此它是一个好的酰基化试剂. 通过一系列转化活化了羧酸. 下面是B 与胺及醇的反应
.
A
5．
丙烷
的分子形状按碳的四面体成键分布, 试画出各原子的分布示意图.
【答案】丙烷的分子中各原子的分布:
6． 若硼氢化一步时间短(7s),
(2h), B 是主要产物, 请解释之
.
【答案】
硼氢化-氧化过程如下:
的硼氢化-氧化得主要产物A. 如硼氢化进行较长时间
在短时间内得产物A.
如果延长反应时间至2h , 可发生如下的反应:
如硼氢化一步时间加长, 会发生消除、再加成, 因此得产物B.
7． 有人报道一种直接把醛转化至酯的方法.
适用于方法的理论依据.
【答案】
反应首先由氰离子与醛进行加成, 由于氰基的拉电子作用, 使氧负离子或轻基具有更大的亲核性, 能为活性较低的二氧化锰氧化成酮, 随后醇解得酯.
8． 粗略绘出下列各化合物的共振图谱, 并指出每组峰的偶合情形和S 值的大致位置.
⑴CH 3CHCI 2 (2)CH3CH 2CHO (3)CICH2COOH (4)(CH3) 2CCICH 2Cl (5)HCOOCH2CH 3 (6)C6H5C(CH3)3 (7)C6H 5CH 2OCH 3 (8) 【答案】
(l)
(2)
不饱和醛和芳香醛. 方法为将醛和氰化钠、
不饱和酸或芳香酸甲酯, 试说明该
二氧化猛在含一些醋酸的甲醇溶液中搅拌几个小时.
产物是
(3)
(4)
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