● 摘要
化学发光分析以其灵敏度高、分析速度快、仪器设备简单等显著优点而成为一种强有力的微量及痕量分析手段，但此方法选择性较差的问题限制了其进一步的推广和应用。如何提高化学发光分析法的选择性，使其得到更广泛的应用一直是化学发光分析研究的重要方面。利用掩蔽方法可以解决一些粒子的干扰问题，但对多数物质的分析还得采用各种分离手段。 高效液相色谱是一种有效的分离方法，但是，高效液相色谱法仪器价格昂贵，不易推广。酶法分析也具有很好的选择性，将酶促反应与化学发光法相结合，使化学发光分析法的选择性有所改善，但酶容易失活，不易保存。化学发光免疫分析方法(CLIA)为人们提供了一个选择性和灵敏性都较高的分析方法，但是免疫分析法试剂费用很高，也不利于普遍推广。 电化学方法具有选择性好、仪器简单的优点，将其与化学发光法以适当的方法结合在一起，开创了分析化学的一个新领域──电化学发光分析。该方法具有较高的灵敏度，在提高选择性方面也有着有力的因素，并且以其简单，操作简便、易于自动化。 本文的目的在于利用电化学发放选择型号的优点，将电话血液化学发光相结合，建立一种选择性好，灵敏度高，以期简单的分析方法。在前人工作的基础上，本文提出了一种新的电化学发光方法。该方法在流通体系中用电化学方法将金属离子选择性地沉积在电极表面，没有富集的离子随液流流走，经缓冲溶液冲洗后通入发光液，利用化学方法火电化学方法将沉积的金属离子溶出，并与发光液作用产生化学发光。用其进行金属离子的测定，不仅大大改善了化学发光法的选择性，而且在灵敏度方面也得到了提高。在自己设计的仪器上，我们建立了用Luminol─H_2O_2─Cuˉ(2+)体系电化学发光测定Cuˉ(2+)的方法。该法在流通体系中将Cu2+选择性地富集在电极表面，用缓冲溶液冲洗后，用化学方法将沉积的铜溶出并与发光液反应产生化学发光。该法的检出限为4× 10ˉ(-10)g/ml，在8× 10ˉ(-10)~1× 10ˉ(-6)g/mL范围内，发光强度与铜离子浓度有线性关系，但是该法的选择性并不太好。通过改变支持电解质，使这一方法的选择性有所提高，并用其测定了铜样和自来水中的痕量铜。 我们还建立了用Lu─CNˉ─Cuˉ(2+)体系电化学发光测定Cuˉ(2+)的方法。该法用电化学方法将沉积的铜溶出并与发光液反应产生化学发光。2× 10ˉ(-11) g/mL，线性范围8× 10ˉ(-11)~1× 10ˉ(-7)g/mL ，对4× 10ˉ(-9)g/mLCuˉ(2+)七次测定的相对标准偏差为3.4% ，常见金属离子均不干扰测定。我们用这一方法测定了钢样和自来水中痕量铜，结果比较满意。 从理论上讲，只要能够用电化学方法沉积。能用化学发光法进行检测的物质，都能用这一方法测定。一些化学发光体系已非常成熟，而电化学沉积的数据也非常完善，因此，这一方法进一步研究的前景是非常广阔的。