2017年天津大学马克思主义学院718有机化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、填空题
1.
_____
_____。
【答案】
【解析】丙二酸与水杨醛中的醛基间先发生缩合反应,脱羧后得邻羟基肉桂酸,后者经酯化关环后得最终产物。
2. 写出丙氨酸(
【答案】
投影式)的结构式:_____。
【解析】Fischer 投影式中,氨基在左边的为型氨基酸。 3. 用式表示吡喃葡萄糖的结构_____。
【答案】【解析】的前方,细线
表示在纸平面的后方。
4. 写出8-羟基喹啉的结构式:_____。
【答案】
透视结构式的写法,是将环的平面垂直于纸平面,环上的粗线表示在纸平面
【解析】注意喹啉环上的编号规则
5. 比较下列含氮杂环化合物的碱性,并由强到弱排列_____。
【答案】
【解析】(A )中两个氮原子上的孤对电子都没参与环内大π键,故可与酸作用,显碱性,其碱性比脂肪胺弱,但比芳香胺强;(C )中有一个氮原子上的孤对电子没有参与环内大π键,显碱性;而(B )中氮上的孤对电子参与环内大π键,故碱性较弱。 6.
【答案】【解析】可与
_____。
合成法是制备纯净一级胺的一种方法,邻苯二甲酰亚胺中亚胺上的氢显酸性,
反应形成亚胺盐,亚胺盐与卤代烷进行烷基化反应,生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺,后者
在碱性条件下水解后即得一级胺和邻苯二甲酸根。
二、简答题
7. 说明为什么偶氮化合物C 生成双烯A ,而不是
B?
【答案】偶氮化合物C 开环有两个过渡态:
由于顺式的过渡态中氮分子与亚甲基重叠,这种三个断裂键交盖的电子效应利于克服张力,因此是有利的过渡态。产物主要为A 而不是B 。
8. 完成下列反应式:
【答案】
9. 下列每一个反应都证明按高立体选择性方式进行。试讨论每一个中间体化学的主要控制因素。
【答案】
反应受“产物控制因素”控制,形成较稳定的产物。
由于高度位阻的三烷基硼氢化物,在还原酮中,以平伏键进攻,而得直立键醇A 。因此反应是由“空间靠近”控制,位阻效应为主要控制因素。
此反应为自由基历程,产生的自由基中间体C 从位阻较小的一面捕获氢更容易,从而得立体
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