2017年天津大学马克思主义学院718有机化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、填空题
1． 分别用中、英文系统命名法命名：_____、_____。
【答案】四轻基-戊醛；
标记。
【解析】由醛基开始编号，手性碳原子用 2．
【答案】
_____。
【解析】乙酰乙酸乙酯中的活泼亚甲基先与碱作用生成碳负离子，碳负离子再与醛发生缩合反应生成产物。
3．
【答案】
_____
_____
_____。
【解析】硝基苯被还原成苯胺，苯胺与亚硝酸发生重氮化反应生成重氮盐，重氮盐与吡咯发生偶联反应。
4． 排出下列各化合物在亲电取代反应中的活性大小次序：_____。
【答案】
【解析】呋喃、噻吩电子云密度比苯高，相对而言，氧的给电子共轭效应比硫强，故呋喃的电子云密度比噻吩高，更易发生亲电取代反应，而吡啶中由于氮的电负性比碳强，故吡啶环上的电子云密度比苯低，其亲电取代反应活性不如苯。
5． 比较下列化合物构象的稳定性大小：_____。
【答案】【解析】 6．
【答案】
投影式对于取代环己烷，取代基相同时，取代基位于e 键上的越多越稳定。
_____。
【解析】重氮甲烷是一较强的甲基化试剂，可与含活泼氢的化合物发生甲基化反应。
二、简答题
7．
四
苄基
葡萄糖吡喃基溴用醇与溴化四乙基铵和二异丙基乙基胺在二氯甲
烷中制葡萄糖苷曾有人报道过。
提出这一反应的立体化学过程的说明。 【答案】此反应历程如下：
此反应在溴化四乙胺存在下，存在上面的平衡，由于溴化物更稳定，因此平衡倾向右边，溴化物与醇反应得到需要的产物，整个过程通过两次构型转化，最后得到构型保持的产物。
8． 比较化合物（A ）、（B ）、（C ）进冇反应的速度快慢，并阐明理由。比较化合物（C ）、（D ）进行
反应的速率快慢，并阐明理由。
【答案】（A ）、（B ）、（C ）进行间位阻最小，B 的空间位阻最大。
反应时的速率快慢为：因为（C ）的空
（C ）和（D ）进行，因为（C ）的能量高。
反应时的速率快慢为：（C ）>（D ）
9． 应用系统命名法命名下列化合物
【答案】（1）2-甲基-5-己炔醛 （2）3-甲基环己酮 （3）2，5-庚二酮 （4）E-丁醛肟 （5）3-苯基-2-丙烯醛 （6）3-羟基-2-丁酮
10．对一系列取代的环己酮和原菠酮，人们发现用三甲氧氢化铝锂具有比三叔丁氧氢化铝锂更强的加在分子位阻较小一面的倾向。试作出这一行为可能的解释。
【答案】氢化物在还原中的选择性主要与它的位阻效应有关。三甲氧氢化铝锂在四氢呋喃溶液中主要以缔合物的形式存在，而三叔丁氧氢化铝锂主要以单体形式存在。因此作为还原剂，缔合的三甲氧氢化铝锂比三叔丁氧氢化铝锂单体具有更大的位阻效应。从而有更强的加在分子位阻