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一、填空题

1．

_____

_____。

【答案】

【解析】丙二酸与水杨醛中的醛基间先发生缩合反应，脱羧后得邻羟基肉桂酸，后者经酯化关环后得最终产物。

2．

【答案】

_____。

【解析】醛在弱碱催化下与丙二酸二乙酯反应，由于丙二酸二乙酯优先与弱碱反应生成碳负离子，碳负离子再与醛发生缩合反应，降低了醛分子间发生羟醛缩合反应的可能性，反应的选择性相对较高。

3． 写出下列反应的反应条件_____、_____。

【答案】

【解析】由烯烃制备醇的方法。末端烯经在酸性介质催化下与水发生亲电加成可合成醇，中间体碳正离子易发生重排。末端烯烃发生硼氢化-氧化反应可合成伯醇，不发生重排。

4．

_____

_____。

【答案】

_____

【解析】乙酰乙酸乙酯亚甲基可以进行两次烷基化反应，生成二烷基取代的乙酰乙酸乙酯，后者在稀碱溶液中水解然后酸化生成烷基取代的-

羰基乙酸。-羰基乙酸不稳定，稍加热即脱羧变成酮。

5． 比较下列化合物酸性，按由强到弱排列_____并简要说明理由。

【答案】

【解析】苯环上连有吸电子基团时，羧基酸性增强，连有给电子基团时，羧基酸性减弱。甲氧基处于羧基对位时，既有吸电子的诱导效应为给电子作用，所以酸

性比苯甲酸小。而甲氧基处于羧基间位时，由于共轭效应受到阻碍，只表现出吸电子的诱导效应，所以酸性大于苯甲酸。

6． 指出下列化合物中羰基伸缩振动的红外吸收波数从高至低的顺序：_____。

【答案】吸收频率升高，的波数高；

的伸缩振动吸收受相邻基团电子效应的影响，

效应使红外

效应使红外吸收频率降低。羧酸中的羰基与醛酮中的羰基类似；

表现出的吸电子效应大于0的，所以酰氯中的羰基比酯中的羰基吸收峰的所以酰胺中的羰基吸收峰向低波数移动；C 中还有一个碳碳双键与羰基

又有给电子的共轭效应

且

整体

【解析】

竣酸衍生物中的

所以羰基峰向 长波方向移动，

的

共轭，使羰基的吸收峰进一步向低波数移动。

二、简答题

7． 完成转变：溴苯一苯甲酸乙酯。

【答案】

8． 比较下列化合物与

反应的快慢。

【答案】首先应判断与键异裂，

因此按与

反应的快慢为：

9． 为下述反应提出合理的可能的反应机理。

【答案】反应机理：

反应时是按

进行还是按

进行，由于

存在，促使

化合物

进行。生成的碳正离子越稳定，反而越易进行，苄基

10．完成下列反应，并说明理由。

【答案】

E2消除的立体化学是反式共平面，因此先将投影式转换成矩架式，同时将要消除的两