题目：纳米材料修饰电极上电化学发光分析方法的研究

　　本论文介绍了修饰电极电化学发光分析法的研究背景与意义、修饰电 极的制备方法和修饰材料、常用的电化学发光体系，综述了近年来修饰电极电化 学发光分析法在免疫分析、生物传感器方面、药物分析等方面的研究进展；研究 了金纳米粒子修饰石墨电极上luminol-H_2O_2的电化学发光、金纳米粒子修饰玻碳 电极上光泽精的电化学发光以及过氧化的电聚合吡咯膜包埋钌联吡啶修饰电极的 制备和电化学发光行为，分别建立了检测luminol，光泽精、C_2O_4ˉ2-和TPA电化学 发光分析新方法。 1发现金纳米粒子修饰石墨电极上lumin01-H_2O_2体系的电化学发光强度大大 增强(增强近1O倍)实验现象；研究了在磷酸盐缓冲溶液(pH=7.4)中金纳米粒子 修饰石墨电极上luminol-H_2O_2电化学性质与电化学发光行为。分别考察了金纳米 溶胶修饰体积、电激励信号、过氧化氢对鲁米诺在修饰电极上的电化学发光强度 的影响。在优化的实验条件下，采用电位阶跃法，对3.O×10ˉ-12～1.2×lOˉ-10mol／L鲁 米诺进行了测定，发现鲁米诺浓度在4.O×1Oˉ-12～1.0×lOˉ-l0 mol／L与电化学发光强 度成线性关系，线性方程是△I=31.25C+22.53(C=1.0×10ˉ-l2m01／L)，方法的检出 限为2×1.Oˉ-12 mol／L，相关系数为O.9986。对5.O×l0ˉ-11mol／L的鲁米诺进行11次 平行测定，相对标准偏差为5.3％。对lumin01-H202增强电化学发光机理进行了初 步的探讨。 2实验中发现当用金纳米粒子修饰玻碳电极后，不但使光泽精的电化学发光 强度大大增强而且金纳米粒子对光泽精的电化学发光发应后的反应产物在电极上 的吸附有明显的抑制作用，降低了光泽精还原产物和电化学发光产物对电极的钝 化；基于发现金纳米粒子修饰玻碳电极上光泽精电化学发光增强的现象，建立了 在金纳米粒子修饰电极上测定光泽精的电化学发光分析法。在优化的实验条件采 用恒电位法(O.45V，30s)在O.1mol／L，Na_2B_4O_7-NaOH(pH=8.O)中对Lucˉ2+进行了测 定。电化学发光信号强度与LUCˉ2+的浓度在8.O×1Oˉ-7～7.O×l0ˉ-5mo1/L之间呈良好的 线性关系，线性方程为△I=219.82C+87.24(C=1.0×1.Oˉ-6mol／L)，相关系数为 R=0.9983，检出限为3×10ˉ-7mol／L。对1.0×10ˉ-5mol／L的Lucˉ2+进行了11次测量， 相对偏差为4．4％。 3首次制备了过氧化的电聚合吡咯膜包埋钌联吡啶(Ru(bpy)_3ˉ2+)修饰电极。 研究了过氧化的电聚合吡咯膜包埋钌联吡啶(Ru(bpy)_3ˉ2+)修饰电极的电化学性质和电化学发光性质，对过氧化的电聚合吡咯膜包埋钌联吡啶(Ru(bpy)_3ˉ2+)修饰电 极的制备方法，进行了详细的研究；同时也研究了过氧化的聚吡咯膜表面在不同 pH下表面所带电荷的变化对不同还原剂存在时修饰电极电化学发光强度的影响， 以草酸根和TPA为模型对该修饰电极电化学性质与电化学发发光特性进行了研 究；建立了测定TPA和草酸的电化学发光分析方法。采用电位阶跃法，分别在 O.10mol／L PBS(pH=9.O)中对TPA和在O.10mol／L HAc-NaAc(pH=5-O)中对C_2O_4ˉ2进行 了测定。TPA的线性范围为8.O×1Oˉ-7～5.O×10ˉ-6M，线性方程与相关系数分别为 Y=2.23C+12.20(C=1×1Oˉ-6mol／L)，R=0.9992，检出限为2×1Oˉ-6mol／L。对1×1Oˉ-5mol/L 的TPA进行6次平行测定相对标准偏差位2.9％。C_2O_4ˉ2的线性范围为5.O×1Oˉ-1～2.O ×1Oˉ-5mol／L，线性方程与相关系数分别为Y=0.88C+6.04(C=1×10ˉ-6mol／L)， R=O.9962，检出限为7×1Oˉ-6mol／L。对1×10ˉ-4M的C_2O_4ˉ2-进行6次平行测定相对 标准偏差位4.3％。