2018年天津大学化工学院858高分子化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、填空题
1. 自由基聚合体系中,终止速率方程式为_____。
【答案】
2. 逐步聚合的方法有_____、_____、_____和_____等。
【答案】熔融缩聚;溶液缩聚;界面缩聚;固相缩聚
3. 在离子聚合中,活性中心离子近旁存在反离子,它们之间的结合随溶剂和温度的不同,可以是_____、_____、_____、_____四种结合形式,并处于平衡之中。自由离子数目_____,聚合速率_____。
【答案】共价键;紧离子对;松离子对;自由离子;增多;增大
4. 自由基聚合体系中,
影响向大分子转移常数
【答案】单体结构;聚合温度
5. 引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择_____,根据聚合温度选择_____、根据聚合周期选择_____, 根据聚合物使用场合,还要考虑_____。
【答案】引发剂种类;分解活化能适当的引发剂;半衰期适当的引发剂;弓I 发剂是否有毒
6.
已知
的
是具有_____取代基的单体
两种单体的共轭效应是_____大于是具有_____取代基的单体。比较两种单_____
。从电子效应看_____的大于_____的【答案】的因素是_____和______。 体的活性:_____大于_____,两自由基的稳定性是:_____大于_____,估计两单体分别均聚合,供电子;
吸电子
7. 线型缩聚的主要实施方法有_____、_____、_____和_____四种,其中______必须采用高活性单体。
【答案】熔融缩聚;溶液缩聚;界面缩聚;固相缩聚;界面聚合
8. 无定型聚合物有_____、_____和_____力学三态_____真和_____两个转变温度。
【答案】玻璃态;高弹态;黏流态;玻璃化温度;黏流温度
9. 逐步聚合方法通常有_____、_____、_____。
【答案】熔融聚合;溶液聚合;界面聚合
10
.
引发剂至少由两种组分,即_____和_____构成。 【答案】主引发剂;共引发剂
二、名词解释
11.转化率
【答案】转化率是参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。
12.负H 转移的异构化聚合
【答案】负H 转移的异构化聚合是3-甲基-丁烯-1的阳离子聚合由1,2-聚合变为1,3-聚合是通过负H 离子转移(或正电荷的移位)而进行分子内重排的聚合。
13.配位聚合
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位,
形成某些形式(
合本质上是单体对增长链Mt-R 键的插入反应,所以又称为插入聚合。
14.环氧化合物
【答案】环氧化合物是三节环醚又称为环氧化合物或氧化烯,如环氧乙烷又称为氧化乙烯,环氧丙烷又称为氧化丙烯。
15.连锁聚合
【答案】连锁聚合是指聚合反应一旦开始,反应便可以自动地、一连串地进行下去,生成一个大分子的时间是极其短暂的,是瞬间完成的,
只需要到几秒的时问。因此,聚合物的相对分子质量与时间关系不大,但单体的转化率随时间的延长而提高,这类聚合反应称为连锁聚合。
16.高分子效应、硫化反应、无规断链反应、自降解型高分子、绿色高分子
【答案】(1)高分子效应:聚合物本身的结构对其化学反应性能的影响称为高分子效应。这个效应是由高分子链节之间的不可忽略的相互作用引起的。
(2)硫化反应:含有双键的弹性体在商业上多用硫或含硫有机化合物交联,因此橡胶工艺中硫化和交联是同义词。
(3)无规断链反应:有的聚合物(如聚乙烯)受热时,主链任何处都可能断裂,相对分子质量迅速下降,但单体产率很低,称为无规断链反应。
(4)自降解型高分子:分为生物降解和光降解两类。前者易被自然界中的微生物或动植物体内的酶分解或代谢,后者能被光(主要是紫外光)分解,是环境友好材料。
)的配位络合物,随后单体分子插入过渡金属(Mt )—碳(C )链中增长形成大分子的聚合过程。这种聚
(5)绿色高分子:包括高分子本身与如何应用及处理两个方面,具体是指高分子的绿色合成和绿色高分子材料的合成与应用,前者是指高分子合成的无害化以及对环境的友好,后者是指可降解高分子材料的合成与应用以及环境稳定高分子材料的回收与循环使用。
17.
定向聚合和聚合
【答案】定向聚合和有规立构聚合是同义语,二者都是指形成有规立构聚合物为主的聚合过程。
聚合通常是指采用型引发剂的任何单体的聚合或共聚合,所得聚合物可以是有规立构聚合物,也可以是无规聚合物。它经常是配位聚合,但不一定都是定向聚合。
18.偶合终止反应
【答案】偶合终止反应是指两个链自由基相互碰撞,链自由基的活性消失结合为一个大分子的反应。
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.
和
平均每一分子中的结构单元数称为对均
【答案】
平均每一分子中的重复单元数称为
缩聚
对混缩聚
20.逐步加成聚合反应
【答案】逐步加成聚合反应是形成大分子的方式如同连锁聚合是通过单体反复加成而进行的,而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大,聚合物的结构酷似缩聚物。
三、选择题
21.(多选)阴离子聚合的引发剂( )。
【答案】AB
22.(多选)表征引发剂活性的参数是( )。
A.
【答案】BD
23.典型自由基聚合反应速率与引发剂浓度是1/2级关系,表明聚合反应机理为( )。
A. 单基终止
B. 双基终止
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