2017年西安建筑科技大学理学院822有机化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、填空题
1．
【答案】【解析】叔胺在
_____。
作用下变成氧化叔胺，后者在加热条件下发生热消除反应变成烯烃. 氧化
叔胺的热消除反应特点是环状过渡态，顺式消除。
2．
【答案】
_____。
【解析】一分子1，3-二羰基化合物在二分子强碱作用下，形成双负离子，再与一分子卤代烷反应，可在位烷基化，反应有区域选择性，原因是位发生烷基化，可使负电荷在位，这样较稳定。
3． 按碱性增强的顺序排列以下各化合物：_____。
【答案】
杂化，饱和碳为
杂化，杂化轨道中含S 成分越多，
【解析】三键碳为杂化，双键碳为
酸性大，形成的烯醇负离子稳定，故在
则相应的碳原子的电负性越大，吸电子能力越强，其碳负离子越稳定，碱性越弱。
4． 指出下列化合物碱性由大到小的顺序_____。
【答案】
【解析】A 项为伯胺；B 项为仲胺；C 项N 上的成对电子参与共轭体系的形成，碱性极弱；D 项3-位上的N 原子表现出碱性，1-位上的N 有给电子作用，所以碱性强于E 项。
5． 写出下列反应的反应条件及主要产物_____、_____、_____。
【答案】
催化得到反式
【解析】炔烃的三键碳上连的是不同的取代基，用金属钠的液氨溶液的烯烃；烯
烃与溴的加成为反式加成。
6． 分别用中、英文系统命名法命名：_____、_____。
【答案】四轻基-戊醛；
标记。
【解析】由醛基开始编号，手性碳原子用
7． 写出氯代呋喃的结构式：_____。
【答案】
【解析】熟记呋喃的结构并注意环上的编号规则：
8． 排出下列各化合物在亲电取代反应中的活性大小次序：_____。
【答案】
【解析】呋喃、噻吩电子云密度比苯高，相对而言，氧的给电子共轭效应比硫强，故呋喃的电子云密度比噻吩高，更易发生亲电取代反应，而吡啶中由于氮的电负性比碳强，故吡啶环上的电子云密度比苯低，其亲电取代反应活性不如苯。
二、简答题
9． 在
中，当三烷基硼烷与
重氮酮或
重氮酯反应，产物是单氘化的。试详细解释这一
事实的反应机理。
【答案】
首先三烷基硼烷与
重氮酮或
重氮酯加成，形成烯基硼酸酯，然后烯基硼酸酯再与重水反
应，水解后得单氘的产物。
10．在二溴甲烷中用1摩尔的溴化铝处理化合物A ，可得惟一产物B ，产率78%; 若用3摩尔的溴化铝处理时，化合物C 和D 却有97%的总收率。试对此作出解释。
【答案】
当用1摩尔的溴化铝处理A 时，发生付氏酰基化反应，由于带烷氧基的苯环比苯活泼，因此反应发生在此环上，得到产物B 。
若3摩尔的溴化铝被使用，则溴化铝除了络合酰氯上的氯外，还与烷氧基上的氧的孤对电子络合，使芳环上的电子云密度降低，使其活性比苯小，因此酰化反应发生在苯上，同时络合可使芳香醚发生断裂而得到C 和D 。
11．有人设计制取烯丙醇的一个方法，即将苯基硒酸加入烯中，混合物再用叔丁基过氧化氢氧化处理，试解释该法的机理。
【答案】