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一、简答题

1． 把下列分子解剖成较小的前体, 断裂处的键合要能羟醛缩合法连接起来, 找出这种键. 指明前体的结构合进行适当缩合的反应条件.

(a)

(b)【答案】

(a)

(b)

(b)的历程如下:

2． 具有第四氮取代的磺酸酯, 例如A 和B , 对亲核取代反应有额外的高活性. 讨论赋予这些物质的活性的因素

.

【答案】化合物A 在亲核取代中可发生如下反应:

A

由于三甲铵正离子具有强的拉电子作用, 在亲核试剂存在下它很容易发生消除, 生成烯基磺酸酯, 而烯基磺酸酯十分活泼, 它很容易与亲核试剂进行加成反应, 总的结果得到一个亲核取代产物.

在化合物B 中, 连在苯上的三甲基胺基正离子具有强的拉电予效应, 这可从下面的表中体现出

来

.

基磺酸酯, 它十分活泼, 容易与亲核试剂进行加

在亲核试剂存在下, 易发生消除, 生成苯炔

成反应, 总的结果得到一个亲核取代产物, 反应式如下:

B

3． 有两种化合物A 和B , 分子式均为

, 与 Br 2作用得分子式相同的酸

作用都得到一分子

, 与乙酐反和一分子

应均生成三乙酸酯, 用HI 还原A 和B 都得到戊烷, 用

写出对映异构体.

与苯肼作用A 能生成脎, 而B 则不生成脎, 推测A 和B 的结构. 找出A 和B 的手性碳原子, 【答案】A 和B 与Br 2作用得酸→A 和B 是醛糖; A 和B 与乙酐反应生成三乙酸酯→分子中含三个羟基; 用HI 还原得到戊烷→A 和B 是碳直链结构; 用羟基, B 的C 1是醛基, C 2上无轻基.

A.

作用得一分子

和一分子

和B 中只有一对羟基相邻; 苯肼作用A 能生成脎, B 不生成脎→A 的C 1是醛基, C 2上有

B.

4． 写出易得的有旋光活性的原料作为合成下列化合物的起始点.

(a)萤火虫的荧光素; (b)蠕孢醛;

(c)

莎草酮; (d)链霉糖

.

I

【答案】

(a)

(b)

(c)

(d)

5．

分子式为子式都为

的化合物A , 构型为(R), 在过氧化物存在下A 和溴化氢反应生成B 和C , 分

, B 具有光学活性, C 没有光学活性, 用1mol 叔丁醇钾处理B , 则又生成A , 用

. , D 经臭氧氧

1mol 叔丁醇钾处理C , 得到A 和它的对映体.A 用叔丁醇钾处理得D , 分子式为

【答案】

化并还原水解可得2mol 甲醛和1moll , 3-环戊二酮. 试写出A 、B 、C 、D 的构型式及各步反应式.