题目：流动注射化学发光体系测定化学需氧量和有机磷农药残留的分析研究

本论文分为两部分：综述和研究报告。综述部分对化学需氧量（COD） 测定方法作了简要综述，内容涉及标准法、光度法、电化学法、火焰原子吸收 法和其它测定方法的研究进展，最后对化学需氧量快速测定作了展望。研究报 告包括三个方面：一、流动注射化学发光法快速测定化学需氧量（重铬酸钾法）； 二、流动注射化学发光法快速测定化学需氧量（高锰酸钾法）；三、流动注射化 学发光法测定有机磷农药残留。 第一部分综述 化学需氧量分析方法的研究进展 在各类污染中，有机污染是增长最快和影响最为严重的污染，它对水体污 染的总体程度在环境评价中用化学需氧量来衡量。化学需氧量（COD）是一个 综合性指标，是指在一定条件下用强氧化剂氧化水中的还原性物质所消耗的氧 化剂相对应的氧的物质浓度（换算成氧的质量浓度，以mg/L计），是表示水体 中有机污染程度的指标。作为我国污水水质检测的一个重要参数，及时掌握和 控制环境水样中的COD值，对于水质的污染防治及监测具有极为重要的意义。 目前常见的化学需氧量测定的方法有标准法（滴定法）、光度法、电化学法、火 焰原子吸收法和其他测定方法，这些测定COD值的方法一般均需要一个较长的 消解过程，操作复杂，分析周期长，且自动化程度不高，测定结果的精密度较 差，不适宣样品的批量分析和水质的在线监测。本文对1990年以后这方面的研 究工作做一评述。 流动注射化学发光法灵敏度高，线性范围宽，设备简单，适合于快速连续 测定，并己成功地应用于许多环境污染物的测定。本文提出了流动注射化学发 光法快速测定COD的方法。 第二部分研究报告 一、流动注射化学发光法快速测定化学需氧量──重铬酸钾法 基于酸性K_2Cr_2O_7：在消解水体中的有机污染物时被还原为Cr（Ⅲ），而Cr（Ⅲ） 可以催化Luminol-H_2O_2：体系产生强的化学发光，建立了一种测定COD的流动 注射化学发光法。本方法不需要催化剂，不需要长的消解时间，可以采用较低 的酸度，适合于在线连续检测水体COD。本方法检测COD的线性范围为 20～10000mg/L，检测限为lOmg/L，对20mg/LCOD的11次平行测定的RSD小 于5%，已成功应用于地表水样COD的测定。 二、流动注射化学发光法快速测定化学需氧量──高锰酸钾法 基于酸性KMnO_4；被水体中的还原性物质还原为Mn（Ⅱ），而Mn（Ⅱ）可以催 化Luminol-H_2O_2：体系产生强的化学发光，建立了一种快速测定COD的流动注 射化学发光新方法。在本体系中，为了将KMnO；和Mn（Ⅱ）分开，采用了一个 强酸性阳离子微交换柱将Mn（Ⅱ）富集起来，待KMn04通过比微交换柱流走后， 再用洗脱剂将Mn（Ⅱ）洗脱下来。该法测定COD的线性范围为4～4000mg/L，检测 限2mg/L，整个过程（包括洗脱和采样）为1.5min，每小时可测40个样。对 10 mg/L的COD11次平行测定的RSD为4.4%。该法不需要催化剂，不需要长 的消解时间，可以采用较低的酸度，而且快速、自动化程度高，适于在线连续 测定水体COD值，己成功用于水样COD的测定。 三、流动注射化学发光法测定有机磷农药残留 基于过硫酸钾在紫外光催化下可将有机磷消解为正磷酸盐，而正磷酸盐在 酸性条件下可与铝酸盐、钒酸盐形成具有氧化性的磷钼钒杂多酸，其可直接氧 化碱性鲁米诺产生强的化学发光，本文结合流动注射技术，提出了一种测定有机 磷农药残留的化学发光新方法，其线性范围为1.0×10ˉ-9～1.O×10ˉ-5 g/mL，检出限 为8.0×10ˉ-10g/mL。对2.0×10ˉ-7g/mL的磷进行11次平行测定，其RSD为4.8%。