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一、简答题

1． 画出顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷的稳定构象式。

【答案】

2． 三苯基膦氧化物与三氟甲基磺酸酐反应产生一个离子性的物质，其组成为简单1:1加合物。当这个物质加于含羧酸的溶液中，继而再加胺，可得高产率的酰胺。同样地，先用这个试剂处理羧酸再同醇反应也同样得到酯。这一离子性物质应有什么结构。它如何影响羧酸的活性？

【答案】三苯基氧化膦与三氟甲基磺酸酐反应得到的离子化合物结构如下：

加入含羧酸的溶液发生如下反应：

由于三氟甲磺酸基的拉电子作用，使A 中的P 具有更强的电正性，同时使三氟甲磺酸基成为一个更容易离去的基团。因此它能与具有弱的亲核性的羧酸根进行亲核取代反应，得到相应的离子化合物B ，此离子化合物有形成磷氧双键的强烈倾向，因此它是一个好的酰基化试剂。通过一系列转化活化了羧酸。下面是B 与胺及醇的反应。

3． 以苯为主要原料合成

【答案】羧基不能直接引入，它可由甲基氧化得到。羧基是间位定位基；而硝基位于羧基的邻位，故不能先氧化后硝化，而应有甲苯先硝化，再将甲基氧化称羧基。同时，通过磺化反应， 在甲苯中甲基的对位引入磺酸基，这样后续硝化反应中硝基只能进入甲基的邻位。合成路线如下：

4． 比较化合物（A ）、（B ）、（C ）进冇（D ）进行

反应的速度快慢，并阐明理由。比较化合物（C ）、

反应的速率快慢，并阐明理由。

【答案】（A ）、（B ）、（C ）进行的空间位阻最小，B 的空间位阻最大。

反应时的速率快慢为：因为（C ）

（C ）和（D ）进行反应时的速率快慢为：（C ）>（D ），因为（C ）的能量高。

5． 由

及以下有机化合物先合成乙酰乙酸乙酯，再经过乙酰乙酸乙酯法合成：

t

【答案】乙酰乙酸乙酯与溴乙烷的烷基化反应只能合成，要合成目

标产物必须在两羰基间增加一个碳原子，只有先将酯基交成酰氯，利用酰氯与重氮甲烷的反应来

实现。

6． 在顺丁烯二酸酐存在下辐射邻甲基苯甲醛得A 。当B 与顺丁烯二酸酐加热也得同一化合物。这两个反应都得惟一的立体异构体。试述它们的机理。

【答案】化合物B 在加热的情况下存在如下平衡：

可转变为邻甲基苯甲醛。邻甲基苯甲醛在光照下发生如下变化：

首先形成双自由基D ，D 可转变为B 、C 和E , 以C 为主。邻甲基苯甲醛及B 都可转变为C ，C 与顺丁烯二酸酐发生狄-阿反应得立体专属性的A 。