2017年苏州大学有机化学与药物化学之有机化学复试实战预测五套卷
● 摘要
一、简答题
1． 将溴和溴化钾溶液加至一种酸盐A 溶液中，产生一个分子式为
的中性化合物沉淀。
其光谱数据表明该化合物是非芳香性的，试述其结构并讨论形成这个产物的意义。
【答案】
此反应总的结果，得到一个被还原的苯环，可见此方法可用来代替伯奇还原。
2． 以苯为主要原料合成
【答案】羧基不能直接引入，它可由甲基氧化得到。羧基是间位定位基；而硝基位于羧基的邻位，故不能先氧化后硝化，而应有甲苯先硝化，再将甲基氧化称羧基。同时，通过磺化反应，
在甲苯中甲基的对位引入磺酸基，这样后续硝化反应中硝基只能进入甲基的邻位。合成路线如下：
3． 预言下列还原反应的立体选择性。说明你预言的根据。
【答案】
氢负离子从位阻较小的一面进攻还原羰基。
羰基直接与不对称中心相连，在还原时遵循Cram 规则，氢负离子从位阻较小的一面进攻。
反应历程如下：
从反应历程可看出主要产物是型的醇。
由于位上直立键的甲基阻止了还原剂从直立键方向进攻，同时还原剂有较大体积，故从平伏键位置进攻更有利。主要生成直立键的醇。
用
还原羰基，得以直立键为主的产物。
4． 下列各组化合物、碳正离子或自由基哪个较稳定？为什么？。
（1）3-甲基-2，5-庚二稀和5-甲基-2，4-庚二烯。
【答案】（1）5-甲基-2, 4-庚二烯较稳定，因为该化合物两个双键为公而体系，电子发生离域，能量低，稳定。
（2）第一个碳正离子较稳定，因为甲基的超共轭最多。
（3）第一个碳正离子较稳定，因为该碳正离子存在域程度越大，体系能量越低，越稳定。
共轭。
（4）第一个碳正离子较稳定，它比其他两个碳正离子的共轭体系长，共轭体系越长，电子离（5）第三个自由基较稳定，因为该自由基超共轭效应最多。 （6）第一个自由基较稳定，它有两个
5． 请用简便的方法鉴别下列各化合物：
【答案】（1）用硝酸银的乙醇溶液来鉴别，苄碘反应最快，生成黄色沉淀；其次是苄溴，生成浅黄色沉淀；最后是苄氯，生成白色沉淀。
（2）用硝酸银的乙醇溶液来鉴别。室温下，
的为CH3I ，产生白色沉淀的为
室温下，淀的是
很快产生沉淀，
温热下，最快生成白色沉淀的是
, 生成淡黄色沉淀的是
几分钟后才产生沉淀，而
不产生沉淀。 然后生成白色沉
和
立即产生沉淀，产生黄色沉淀
共轭。
（3）用硝酸银的乙醇溶液来鉴别。室温下，最快生成白色沉淀的为
温热几分钟生成白色沉淀的是
加热不生成沉淀的是
6． 在合成萜的Longifolene 过程中，利用分子内迈克尔反应，从一个双环中间体得到了三环中间体A 。推导出双环前体的可能结构。
【答案】