2017年杭州师范大学材料与化工学院730高分子化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、名词解释
1． 不平衡缩聚
【答案】不平衡缩聚是逆反应的速率很小，几乎为零，可认为是能够进行到底的缩聚反应。
2． 内酯
【答案】内酯是环中含有酯基
3． 平均官能度
【答案】平均官能度是指有两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中在达到凝胶点以前的线形缩聚阶段，反应体系中实际能够参加反应的官能团数与单体总物质的量之比。体系的平均官能度对缩聚产物的结构影响很大。f=l时，仅能形成低分子物而不能形成聚合物；f=2时，原则上仅能形成线型聚合物；f 大于2时，则可能形成支链型或体型聚合物。大分子链的交联程度随平均官能度的増加而增加。
4． 配位聚合
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式（合本质上是单体对增长链Mt-R 键的插入反应，所以又称为插入聚合。
5． 交替共聚物
【答案】交替共聚物是大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚物。
6． 向单体转移常数的比值，即
与链增长反应速率常数
，表征链自由基向单体转移的难易程度。
）的配位
络合物，随后单体分子插入过渡金属（Mt ）—碳（C ）链中增长形成大分子的聚合过程。这种聚
的环状化合物，也称环酯。
【答案】
向单体转移常数是链自由基向单体转移反应的速率常数
二、问答题
7． 何谓诱导期？诱导期产生的原因是什么？与阻聚剂的关系怎样？试从阻常数来比较硝基苯、苯醌、DPPH 、
和氧的阻聚效果。
，待体【答案】（1）虽然聚合体系中达到聚合温度，但看不到聚合反应进行（聚合速率为零）系中杂质除尽，才看到聚合反应进行，从聚合体系达到聚合温度至看到聚合反应进行这段时间称为诱导期。
，引发剂产生的初级自由基首先与杂质（2）诱导期产生的原因是体系中存在杂质（阻聚剂）
反应，待杂质除尽后，体系才能正常聚合。
（3）体系中杂质（阻聚剂）越多，诱导期越长。 （4）从阻聚常数
的值可以大致衡量阻聚剂的阻聚效果，如表所示。
表某些阻聚剂的阻聚常数
阻聚剂的阻聚效果：
8． 无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物的结构有何差异？在这些共聚物名称中，对前后单体的位置有何规定？
【答案】无规共聚物：
聚合物中两单元名称中前一单体为主单体，后一单体为第二单体。
交替共聚物：聚合物中两单元次序。
接枝共聚物：主链由一种单元组成，支链则由另一种单元组成，名称中前单体为主链，后单体为支链。
9． 下列聚合物用何种试剂交联
（1）天然橡胶 （2）乙丙橡胶 （3）氯磺化聚乙烯 （4）聚二甲基桂氧烷
【答案】（1）天然橡胶和单质硫共热交联。
（2）乙丙橡胶和过氧化二异丙苯、过氧化叔丁基等过氧化物共热交联。
（3）氯磺化聚乙烯可用乙二胺或乙二醇直接交联但更多的是在有水的条件下用金属氧化物（如
无规排列，而且连续的单元数不多。
严格相间，名称中前后单体互换也可。
链段和
链段，名称中前后单体代表链段嵌合
嵌段共聚物：由几百到几千结构单元组成的
）来交联，因为硫酰氯不能与金属氧化物直接反应，而是先水解成酸，再成盐。 （4）聚二甲基桂氧烷可用过氧化物交联或辐射交联。
10．将
【答案】
四种聚合物进行热降解反应，分别得到何种产物。
进行热解反应时发生解聚，主要产物为单体。
进行热解反应时首先脱
进行热解反应时发生无规降生成分子主链中带烯丙基进行热解反应时首先发生主
解，主要产物为不同聚合度的低聚物。
氯的聚合物；长时间热解则进一步发生环化交联甚至碳化反应。
链环化，然后脱氢生成梯形聚合物。进一步热解脱氢后生成碳纤维。
11．请写出自由基聚合和缩合聚合的实施方法。
【答案】自由基聚合的实施方法有本体聚合、溶液聚合悬浮聚合和乳液聚合；缩合聚合的实施方法有熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚和固相缩聚。
12．判断下列单体能否通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物，并说明理由。
【答案】（1）不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。因为取代基空间阻碍大，形成高分子键时张力也大，故只能形成二聚体。
（2）（3）（4）、（5）
不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。因为OR 为供电子基。 不能通过自由基聚合形成高相对分子质董聚合物。因为单体结构对称
均不能通过自由基聚合形成高相对分子质
二取代基造成较大空间阻碍。
量聚合物。由于双键电荷密度大不利于自由基的进攻，且易转移生成烯丙基型稳定的自由基，难于再与丙烯等加成转变成较活泼的自由基，故得不到高聚物。
（6）（7）（8
）
（9）
代基，空间阻碍大。
13．解释处，如何弥补。
【答案】
的抗氧机理是由于其分子中有不稳定的氢原子，非常容易与过
生成的大分子过
氧自由基反应，从而阻碍了过氧自由基与其他大分子中的氢原子反应; 有效地终止了氧化链的传递，使聚合物的降解反应不致蔓延。但如只加入主抗氧剂
不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。因为位阻大，且易发能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。这是因为F 原子体积很小，
能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。由于是不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。由于是
二取代二取
生单体转移生成烯丙基稳定自由基。 C1有弱吸电子作用。
基，甲基体积小，均有共轭效应。
甲酮的光稳定机理。这两种物质有无不足之