2017年杭州师范大学材料与化工学院730高分子化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、名词解释
1． 内酯
【答案】内酯是环中含有酯基
2． 链终止反应
【答案】链终止反应是指链自由基与链自由基结合为大分子的反应。
3． 环氧值
【答案】环氧值是指每100克环氧树脂中含有的环氧基的当量数。单位为[当量/100克]。
4． 平均官能度与摩尔系数
【答案】平均官能度指反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团（活性中心）的数目。当量系数是指起始两种官能团总数之比，其值小于或等于1。
5． 连锁聚合
【答案】连锁聚合是指聚合反应一旦开始，反应便可以自动地、一连串地进行下去，生成一个大分子的时间是极其短暂的，是瞬间完成的，
只需要
到几秒的时问。因此，聚合物的相对
分子质量与时间关系不大，但单体的转化率随时间的延长而提高，这类聚合反应称为连锁聚合。
6． 全同聚合指数
【答案】全同聚合指数是一种立构规整度的表示方法，它是指全同立构聚合物占总聚合物（全同立构+无规）的分数。
的环状化合物，也称环酯。
二、问答题
7． 比较自由基聚合的四种聚合方法。 【答案】
表
8． 为了改进聚氯乙烯的性能，常将氯乙烯聚物。已知在
下上述共聚体系的
与醋酸乙烯共聚得到以氯乙烯为主的氯醋共
试具体说明要合成含氯乙烯质量分数为
要合成含氯乙烯质量分
按共聚物
80%的组成均匀的氯醋共聚物应采用何种聚合工艺？
【答案】
该共聚体系的竞聚率为数为
的氯醋共聚物，
此共聚物中含氯乙烯的摩尔分数
组成方程计算，与之相应的为0.75。
在共聚反应中，氯乙烯的活性大于醋酸乙烯的，因此随着共聚反应的进行，剩余物料中氯乙烯的比例下降，即逐渐减小。因此要合成组成均匀的含氯乙烯质量分数为80%的共聚物，可采
用等于0.75的配比投料，在反应过程中不断补加氯乙烯单体以维持体系中单体配比保持在0.75左右。由于氯乙烯单体为气体，其配比可按确定温度下的压力来计算。随着氯醋共聚物的生成，剩余物料中的
下降，体系压力会下降。因此补加氯乙烯的速度以维持体系一定压力为准。实际
生产中常采取这一工艺。
9． 试讨论丙烯进行自由基、离子和配位聚合时，能否形成高相对分子质量聚合物的原因。
【答案】（1）自由基聚合，由于丙烯上带有供电子基链转移：
形成稳定的有利于
（或
基自由基，它不能再引发单体聚合。
的进攻，不能进行阴离子聚合；丙烯虽
的进攻，但由于下述原因，只能形成液体低聚物：
（2）离子聚合，由于如上相同的原因，丙烯不利于
使
双键上的电子云密度增大，
不利于自由基的进攻，故很难发生自由基聚合，即使能被自由基进攻，由于很快发生如下的退化
在阳离子聚合中，增长的容易重排为热力学上更加稳定的叔碳阳离子
，
由于类似原因，最终形成支化低聚物；如果采用无机酸或含强亲核性正离子催化剂，往往发生加成反应形成稳定的化合物，例如：
（3）配位聚合丙烯在
作用下发生配位聚合。在适宜条件下可形成高相对分子
质量结晶性全同聚丙烯。
10．推导自由基聚合速率方程时做了哪些基本假定？简要说明其内容。写出自由基聚合动力学方程，并说明其适用条件。
【答案】假定1官能团等活性理论的假定：链自由基的活性与链长基本无关。因此，各步增长反应速率常数相等，可用一个增长速率常数表示。
假定2稳态的假定：自由基聚合进行了一段时间以后，自由基的浓度保持不变，亦即自由基的生成速率（引发速率
由此可得
假定3大分子链很长的假定：用单体的消耗速率表示聚合的总速率，同时认为大分子链很长，用于引发消耗的单体远小于用于増长消耗的单体，亦即
因为
所以
于是，聚合总速率就等于链増长速率，即或者
引发剂引发的自由基聚合速率方程为
，即
等于自由基的消失速率（终止速率）