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2018年中南大学生命科学学院(医学遗传学国家重点实验室)912无机化学之无机化学考研核心题库

  摘要

一、简答题

1.

叙述

【答案】

和发烟硫酸的相互关系,

写出固态、气态

的酸酐,

浓硫酸吸收

的结构式为

的结构式。

) , 发烟硫

制得发烟硫酸(

酸加水稀释得到硫酸。固态的

固态式; 气态

2.

说明

是多聚体,

基本单元结构是分子呈平面三角形结构, S

的结构。

平面三角形

;

四面体, 共用两个顶点氧形成环状或链状两种结构形杂化,

分子中有一个

键。

【答案】正四面体; 正八面体。

3. 白色化合物A 不溶于水和氢氧化钠溶液.A 溶于盐酸得无色溶液B 和无色气体C. 向B 中加入D 溶于过量的氢氧化钠溶液得无色溶液E. 将气体C

通入适量氢氧化钠溶液得白色沉淀D ,

液有黑色沉淀F 生成,F 不溶于浓盐酸. 白色沉淀D 溶于氨水得无色的溶液G . 将气体C 通入G 中又有A 析出. 请给出A ,B ,C , D , E ,F ,G 所代表的化合物或离子,并给出相关的反应方程式.

【答案】

4. (1)

(2)(1)【答案】

是由于在无水状态下

,

中哪些离子能在水溶液中氨合?

中哪些离子在水溶液中会歧化, 写出歧化反应式.

能形成稳定的NH 3配合物

. 形成

难以形成稳定的氨合配合物,

由于其水合离子发生水解,

故在水溶液中加入

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, 但遇水发生分解

.

时, 会形成

沉淀

;

水溶液混入过量的

的氨合物.

生成, 它不稳定,

易氧化成, 故不能形成稳定

(2)应用氧化态-吉布斯自由能图可以预测发生歧化反应的可能性, 如果某一氧化态位于它相邻两氧化态连线上, 则该氧化态物种不稳定, 能发生歧化反应; 反之, 则不能发生歧化反应. 也可以从元素电势图来判断. 据此,

则可知

不发生歧化反应

,

5. 某碱土金属A 在空气中燃烧时火焰呈橙红色, 反应产物为B 和C 的固体混合物. 该混合物与水反应生成D 溶液, 并放出气体E , E 可使红色石蕊试纸变蓝.

【答案】反应方程式:

Ca 的焰色反应为橙红色

6. 试解释稀的氢氟酸是弱酸, 但较浓溶液时酸性明显增强。

【答案】HF 是弱酸, 在水溶液中的解离为

当HF 浓度增大时, 存在下列反应

-浓度较大。生成消耗F 浓度减小则使得反应(1)右移, 所以氢离

所以, 稀的HF 酸是弱酸, 而当其浓度增大时, 酸性增强。从另一个角度讲, 随着水溶液中HF 浓度的增大

,

7. 试解释可作用强.

从下面的这两个分子的键的偶极矩和原子的偶极矩(氮原予指向孤对电子对) 的分析看

, 子的偶极矩大于

分子的偶极矩,

所以

的沸点比

的沸点高.

浓度增加的同时HF 的缔合度高, 故其酸性增强。 的沸点为

的沸点为

分子之间的相互作用比NF 3分子之恻的相

气体通入D 溶液中有白色沉淀F

生成. 试确定各字母代表的物质的化学式, 写出相关的反应方程式.

可以发生歧化反应:

式(2)

的值较大, 表明

子浓度增大。总反应为

【答案】NF 3

的沸点与

的沸点数据比较说明

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8.

试解释:

(1)

碳和硅为同族元素, 在形成化合物时碳原子间能以单键、双键、叁键结合, 而硅原子间很难以双键结合.

(2)

稳定, 而

不存在;

稳定, 而

不存在.

, 沸点23℃) 和乙醇(

, 沸点78.5℃) 为同分异构体, 它们的沸点

单键外, p 轨道重叠较多

(3)石墨导电而金刚石不导电. (4)

键角:(5)二甲醚

(却相差很大.

【答案】(1)C为第二周期元素, 原子半径较小, C-C 间除形成稳定的

形成稳定的键;因此, C-C

间能以单键、双键、叁键结合形成化合物.Si 属于第三周期元素, 原子半径较大

, Si-Si 间p 轨道重叠较少, 不能形成稳定的键, 只能形成共价单键化合物.

(2)N和O 是第二周期的元素, 只有4个价层轨道

, 价层不存在d 轨道, 所以不能形成类似和

的化合物;Bi 是第六周期的元素,

.

杂化, C

原子之间以共价单键相结合, 没有

杂化, 三个杂化轨道

电子有惰性电子对效应

, Bi(V)具有强的氧化能力, 而

具有一定的还原性

, 故不能形成:

(3)金刚石是典型的原子晶体, 每个C 原子都采取

离域电子, 因而不导电. 而石墨是混合型晶体, 具有层状结构, C 原子均采取

的单电子与相邻的三个

C

原子形成键, 每个C 原子还有一个未杂化且有单电子的p 轨道, 这些p 轨道相互重叠形成离域大键

, 电子可以在整个C 原子形成的平面层上自由移动, 故石墨有导电性. 石墨在层内C-C 间以共价键结合, 层间则以分子间力结合, 是一种混合型的晶体结构.

(4)在

分子, 中心原子相同,

分子结构相同. 由于F 的电负性比N 大, 在

分子中成键

电子对距配体F 近, 成键电子对之间的斥力较弱, 故键角较小.N 的电负性比H

大, 在NH 分子中成键电子对距中心原子N 近, 成键电子对之间的斥力大, 键角较大. 在p 轨道重叠形成

(5)乙醇(

分子中,

电负性对键角

的影响类似于上面所述, 但不同点是, 中心原子

p 是第三周期元素, 价层上有空的3d 轨道, 可与氟的

配键, 使成键电子对向中心原子p 迁移, 成键电子对之间的斥力增大, 从而使

配键.

) 不能形成分

) 能形成分子间氢键, 使分子间结合力增强. 而二甲醚(

键角增大. 而H 的p 轨道没有电子, 不能生成子间氢键. 所以乙醇沸点远高于二甲醚.

二、计算题

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