2017年国防科学技术大学航天科学与工程学院818有机化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、选择题
1． 下列化合物能起碘仿反应的是（ ）。
A.
甲基丙醛 B.3-戊酮 C. 乙醇 D. 苯甲醛 【答案】C
【解析】能起碘仿反应的是甲基酮、乙醛、乙醇和2-醇。
2． 从苯中除去噻吩的最好办法是（ ）。
A. 层析法 B. 蒸馏法 C. 硫酸洗涤法 D. 溶剂提取法 【答案】C
【解析】噻吩在硫酸的作用下可质子化成盐而除去。
3． 下列化合物碱性最强的是（ ）。
A. 苯胺 B. 吡啶 C. 对硝基苯胺 D. 乙酰苯胺 【答案】B
【解析】ACD 三项中A 项的碱性最强，而吡啶的碱性强于苯胺。
4． 丙酮、甲醛、二甲胺在中性或稍偏酸性的条件下缩合，主要产物是（
）。
【解析】
含活泼
的丙酮与甲醛及二甲胺同时反应，
丙酮中的一个活泼
被一个二甲胺
甲基所取代。
5． 下列化合物在常温平衡状态下，最不可能有芳香性特征的是（ ）。
【答案】B 【解析】是
时，
规则：对于单烯共轭多烯分子，当成环原子都处在同一平面且离域的π电子数
该化合物具有芳香性。
6． 制多肽时，活化氨基酸的羧基常用的试剂是（ ）。
A.
B. C. 吐伦（）试剂
D. 水合萌-N 【答案】B
【解析】合成多肽时，一般要将游离的羧基转变成酰氯、酰基叠氮或加入化，然后在温
和条件下与游离的氨基作用生成相应的肽键
7． 己三烯与lmol 溴加成，最不易形成的产物是（ ）。
【答案】C
【解析】考虑反应中间体碳正离子的稳定性，生成碳双键共轭，
稳定性较差，故其最不易生成。
8． 反应
：
的反应中间问体碳正离子只能与一个碳
等，使竣基活
的主要产物是（ ）。
【解析】噻吩的电子云密度比苯高，故其比苯更易发生酰基化反应，且反应主要发生在位，对于2-取代噻吩反应主要发生在
上。
二、简答题
9． 某旋光性化合物（A ）和HBr 作用后，得到两种分子式均为
的异构体（B ）和（C ）。
（B ）有旋光性，而（C ）无旋光性。（B ）和一分子叔丁醇钾作用得到（A ）。（C ）和一分子叔丁醇钾作用，则得到的是没有旋光性的混合物。（A ）和一分子叔丁醇钾作用，得到分子式为的（D ）。（D ）经臭氧化再在锌粉存在下水解得到两分子甲醛和一分子1，3-环戊二酮。试写出（A ）、（B ）、（C ）、（D ）的立体结构式及各步反应式。
【答案】由分子式不饱和度为2（加
HBr 后其不饱和度仍为1）, 其中一个不饱和度可能归属于脂环烃。 根据化合物（D ）的臭氧化产物，可以知道（D
）的结构式为以知道（A ）的分子式为
，由于（B ）与一
，说明该反应为脱HBr 反应，且只脱去一分子HBr 。因此可分子叔丁醇钾反应后又可以回到（A ）
，说明（A ）在又知（A ）与另一分子叔丁醇钾作用后生成（D ）
此过程中又失去了一分子HBr 。由此可以推测（A ）的可能结构式为：
由于（i ）在叔丁醇钾作用下易脱去HBr 形成化合物（iii ）, 因此可能性较小；
即（A ）最可能的结构式如（ii ）所示。但从题意来看，由于（A ）加HBr 后生成的产物（B ）和（C ）中，（C ）无旋光性，说明题意中所隐示的（A ）的结构又是指结构式（i ）。因为（i ）加HBr 后可以生成顺-1，3-二甲基-1，3-二溴环戊烷（无旋光性）和反-1，3-二甲基-1, 3-二溴环戊烷，反式异构体为（B ）（有旋光性）。即顺式异构体为（C ）。
各步反应式：
可以算出（B ）和（C ）的不饱和度为1。这说明化合物（A ）的