当前位置：问答库＞考研试题

一、简答题

1． 开链化合物（A ）和（B ）的分子式都是

【答案】由分子式它们都具有旋光性，目旋光方向相同。分别催化加氢后都得到（C ），（C ）也有旋光性。试推测（A ）、（B ）、（C ）的结构。 可以算出其不饱和度为1。因这些化合物都有手性，说明分子内有一

因此，化合物（A ）和（B ）的结构式可能是下

述结构中的某一个，但它们不会是同一种结构：

化合物（A ）和（B ）加氢后生成的化合物（C ）的结构式为：

化合物（A ）和（B ）的结构也可能是下述结构中的某一个：

化合物（A ）和（B ）加氢后生成的化合物（C ）的结构式为：

2． 在乙醇中三苯基膦同间氯苯甲醛共热，环氧化物A 和B 产生C , D ，E 和F 产物，产率见下。从反式环氧化物B 得到的D 比从顺式环氧化物得到的要多，解释这些现象并指出它们与魏悌希反应机理的关系。

个手性碳原子。而这些分子只含七个碳原子。所以可以推测手性碳原子上连接的基团分别为：

【答案】整个反应的历程如下：

反应首先由三苯基膦与取代的环氧乙烷作用，形成中间体I 和II 。中间体一方面可以可逆地转变成一个新的魏悌希试剂与苯甲醛，从而在两个中间体之间达成一个新的平衡。另一方面又可消去三苯基氧化膦而成烯。与魏悌希反应一致的是

，是慢步骤，是快步骤，从而决定了中问体的消除成烯的倾向是很大的。

从题目给的数据可以看出，从不同的环氧烷出发，得到的烯的构型不同，这主要与消除的历程有关。在魏悌希反应中，三苯基氧化膦是顺式消除，从下面的历程中可清楚地体现出来。

从以上的消除历程可以看出，消除产物烯的构型是由消除过渡态的构象决定的。反式的环氧烷比顺式更利于形成D , 从而得到较多的D 。

反应中存在的另一平衡，即反应中间体与新产生的魏悌希试剂和间氯苯甲醛、苯甲醛之间的平衡，从反应的产物中也可得到证实。由于反应体系中存在间氯苯甲醛，它也可与魏悌希试剂反应，得到产物E 和F ，从而证明了此平衡的存在。从E 与F 的量来看，无论从哪种环氧烷出发，都以F 为主，即以反式烯烃为主。这也是与魏悌希反应的历程密切相关的，其历程如下：

反应中可产生III 、IV 两种过渡态，但III 更加有利。因此产物以反式烯F 为主，从而也进一步证明对反应机理设想的正确性。

3． 试将下列留族烯用立体选择性合成法衍生出每一个异构的环氧化物。

【答案】

4． 利用迈克尔（Michael ）反应，试列出合成下面每一个化合物所需的原料。

（a ）（b ）

（c

）（d

）

【答案】