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一、计算题

1． 已知固态苯的熔点为278.2K ; 在268.2K 时固态苯的蒸气压为2279.8Pa ，液态苯的蒸气压为2679.8Pa ，1和268.2K 时苯的融化焓

体和液体的吉布斯自由能的影响可以忽略。试求lmol 过冷液态苯在268.2K 和的熵变和吉布斯自由能的变化。

【答案】设计可逆过程如下

且假定压力对固’下变成固态苯时

在从（1）〜（5）的可逆途径中，（2）和（4）为可逆过程，（1）, （3）和（5）为三个单纯pVT 变化步骤。

液态苯恒湿变压：液-气相平衡：气态苯变压：气-固相平衡：固态苯忸溢变压：

压力对于固体和液体的吉布斯函数自由能的影响可以忽略不计，故可以知道

故该变化过程中的

2． 理想气体经可逆的多方过程膨胀，

（1）若n=2，lmol 气体从膨胀到（2）如

【答案】（1）因为所以

即

式中c ，n 均为常数，n>l。

求过程中的W 。 。

（2）

3． 通常情况下，电子能级的间隔能级简并度为

求电子配分函数

【答案】相应的玻耳兹曼因子为

则

4． 计算

时，在Au 表面的催化下分解经2.5h 后

的压力。已知

因此

转化率达95%时所需时间为

5． 在密闭容器中放入

（1）在（2

）在

并按下式分解：

时，

实验测得混合气的密度为

求相应的玻耳兹曼因子若选择

的初压为计

算转化率达95%所需时间„已知该温度下

【答案】根据k 的单位知该反应为一级反应，速率方程为

计算反应在

时*系统的压力是否有定值？ 总压力为

403K 时的度

是惰性气体Ar , 求此时

的离解

（3）若总压力仍维持在101325 Pa , 而其中

【答案】（1）通过计算该体统的自由度来判断系统的压力是否有定值 该系统中：因（2）设初始为

平衡时

故

C=1

即系统的压力不为定值。

的转化率为A ，则

总质量为

的摩尔质量：

则由理想气体：

得

（3）

解得

6． 在101325 Pa下，将一小块冰投入到过冷-5°C 的100g 水中，使过冷水有一部分凝结为冰，同C 。由于此过程进行得较快，体系及环境间来不及发生热交换，可近似看做是时使温度回升到0°

一绝热过程。试计算此过程中析出冰的克数。己知冰的熔化热为热容为

【答案】过程进行图如图所示。

水的比