2017年兰州理工大学石油化工学院847高分子化学考研题库
● 摘要
一、填空题
1. 表征聚合物相对分子质量的物理量有_____和_____。
【答案】动力学链长;平均聚合度
2. 体型缩聚的预聚物可分为_____和_____两类,属于前者的例子有_____和_____,属于后者的例子有_____和_____。
【答案】无规预聚物;结构预聚物;酚醛树脂;脲醛树脂;环氧树脂;聚氨酯
3. Lewis 酸常作为_____型聚合的引发剂,引发配位聚合反应。
【答案】
阳离子阴离子催化剂是由
和
组成的催化体系,而Natta 催化剂是由
和
组
【解析】Lewis 酸是最常用的阳离子聚合的引发剂,Lewis
碱常作为阴离子型聚合的引发剂。成的催化体系,均用于引发配位聚合反应。
4. 自由基聚合体系中,终止速率方程式为_____。
【答案】
5. 二烯烃配位聚合的引发剂大致分为_____、_____、_____三类。
【答案】
型;烯丙基型;烷基锂型
6. 聚合物的化学反应中,聚合度变小的化学反应有_____、_____、_____和_____四类。
【答案】化学降解;机械降解;热降解;聚合物的老化
7. 下列聚合物所使用的交联剂为:线型酚醛树脂,_____; 天然橡胶,_____; 不饱和聚酯,_____; 环氧树脂,_____, 如_____等
【答案】六亚甲基四胺;单质硫;苯乙烯;胺类或酸类;乙二胺、邻苯二甲酸酐
8. 如果工业上要求在较低的聚合温度下生产相对分子质量很高的聚合物,应选择的聚合方式是_____。
【答案】乳液聚合
碱常作为_____型聚合的引发剂。
催化剂
是由_____和_____组成的催化体系,而Natta 催化剂是由_____和_____组成的催化体系,均用于
9. 已知
【答案】
的
大于_____的
两单体的活性是_____大于_____; 两
单体分别均聚,_____的
10.引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择_____,根据聚合温度选择_____、根据聚合周期选择_____, 根据聚合物使用场合,还要考虑_____。
【答案】引发剂种类;分解活化能适当的引发剂;半衰期适当的引发剂;弓I 发剂是否有毒
二、问答题
11.以
为引发剂,
为相对分子质量调节剂,写出丙烯配位阴离子聚合有关的
基元反应方程式(不考虑活性中心形式)。
【答案】(1)链引发反应:
式中:
代表配位阴离子聚合的引发剂。
(2)链增长反应:
(3)链终止和转移反应:
自发终止:
向单体转移终止:
向烷基铝转移终止:
后者可以发生自发终止。
向相对分子质量调节剂转移终止:
12.悬浮聚合法生产聚氯乙烯时,为什么常采用高活性和中活性引发剂并用的引发体系?
【答案】氯乙烯悬浮聚合时所得聚氯乙烯的相对分子质量与几乎与引发剂浓度无关。相对分子质量主要由单体链转移来决定,聚氯乙烯的分子量主要由温度控制。氯乙烯悬浮聚合是非均相本体聚合,在转化率较低时就出现反应自动加速。如选用高活性引发剂,引发剂浓度随反应的进行显著下降。这样由于正常聚合速率的衰减与自动加速所造成的速率上升相互补偿使反应可匀速进行。但是到聚合后期,由于高活性引发剂浓度降得很低,导致聚合速率急剧下降不能由自动加速部分来互补,这样要获得高转化率势必要延长聚合时间;与中活性引发剂并用,可使聚合反应在后期也具有较高的聚合速度,从而可在较短时间内完成聚合反应。
13.写出由下列各组单体生成聚合物的名称,并分别指出构成各种聚合物的重复单元和结构单元。假设各种聚合物的聚合度为1000, 试计算它们的相对分子质量。
(1)(3)
(4)
【答案】(1)聚乙烯基甲醚,
重复单元和结构单元都是
(2)聚-羟基己酸,重复单元和结构单元都是(3)尼龙
重复单元相对分子质量:
(4)聚氧化丙烯,重复单元和结构单元都是(5)聚-甲基苯乙烯,重复单元和结构单元都是(6)聚己内酯,重复单元和结构单元都是
相对分子质量
相对分子质量
相对分子质量
相对分子质量
相对分子质量
和
结构单元