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一、填空题

1． 以n-BuLi 为引发剂，制备丙烯酸酯聚合_____, 再引发聚合_____。

【答案】苯乙烯；丙烯酸酯

2． 阻聚剂、缓聚剂和链转移剂 （相对分子质量调节剂）共同作用原理是_____，主要区别是_____。

【答案】加成自由基；阻聚剂使每个自由基都终止，缓聚剂只使一部分自由基终止，链转移剂没有使自由基终止

3． 氯乙烯自由基聚合时终止方式主要是_____。

【答案】链自由基向单体转移终止

4． 自由基聚合规律是转化率随时间而升高，延长反应时间可以提高转化率；缩聚反应规律是转化率与时间_____, 延长反应时间是为了_____。

【答案】无关；提高聚合度

5． 按参加反应的单体种类，可将逐步聚合分为_____、_____和_____; 按反应热力学特征，可将逐步聚合分为_____和_____两大类。

；不平衡缩聚（不可逆缩聚） 【答案】均缩聚；混缩聚；共缩聚；平衡缩聚（可逆缩聚）

6． 阴离子聚合的特征为_____、_____、_____。阳离子聚合的特征为_____、_____、_____、_____。

【答案】快引发；慢増长；无终止；快引发；快增长；易转移；难终止

7． 无定型聚合物有_____、_____和_____力学三态_____真和_____两个转变温度。

【答案】玻璃态；高弹态；黏流态；玻璃化温度；黏流温度 8．

【答案】

【解析】苯乙烯在萘钠的四氢呋喃溶液中发生双基偶合。

苯乙烯

嵌段共聚物，其加料顺序为先

9． 乙二醇与马来酸酐合成的聚酯可用_____进行交联，聚二甲基硅氧烷可用_____进行交联，而顺1, 4-聚异戊二烯可用单质_____交联。

【答案】苯乙烯；过氧化物；硫

10．引发剂引发自由基聚合初期的聚合速率方程为_____。如果速率与单体浓度的一次成正比，表明_____，与引发剂的浓度

次方成正比，表明_____。要提高自由基聚合的聚合物的相对分子质

量，可采用（升高或降低）聚合温度，_____（提高或降低）引发剂浓度的方法。

【答案】

双基终止；降低；降低

单体自由基形成速率很快，对引发速率无甚影响；

二、问答题

11．今有下列单体对进行自由基共聚合反应：①苯乙烯

②苯乙烯

乙烯

乙烯乙基醚

甲基丙烯酸甲酯

④偏二氯乙烯

甲基丙烯酸甲酯

③氯乙烯

偏二氯

讨论：（1）能否得到交替共聚物？（2）有无恒比共聚点？此时聚合物组成如何？ 【答案】（1）均不能得到交替共聚物。

（2）④为理想恒比共聚，共聚物组成始终与单体配比相同，即

12．丁二烯进行自由基、阴离子聚合时，指出决定件，说明溶剂和反离子对微观结构的影响。丁二烯用聚丁二烯？

【答案】丁二烯进行自由基聚合时，决定微观结构的反应条件主要是温度。例如，在丁二烯的自由基乳液聚合中，聚合温度从含量从丁二烯的顺式

含量为结构为

2结构从反

提高到增加到

顺式

含量从

增加到

反式

在阴离子聚合中，聚丁二烯的微观结构主

而在

2结构为中却得到1，

反

式

为的反应条

引发剂聚合可形成几种立构规整

①有恒比点：

要取决于所用溶剂、反离子的性质和聚合温度。例如，丁二烯在己烷中用正丁基锂引发聚合，聚

1，2结构为

的聚丁二烯；

若改用

的聚丁二烯；在戊烷

中用

丁二烯聚合，可得1，2结构含量很高

聚合，则得顺式1，4

为

作溶剂，以萘-钠、萘-钾、萘-铷引发

的聚合物。总之，溶剂的极性和溶剂化能力对

引发和增长种的形态有很大影响，可使活性种分别处于共价键、紧密离子对、溶剂隔开的离子对，直到自由离子，而且各种离子对呈动平衡各种状态的离子对聚合速率、产物的相对分子质量和立构规整性又分别作出不同的贡献丁二烯进行阳离子聚合时往往形成大量凝胶。

丁二烯用下述

引发剂聚合，可制得三种立构规整聚丁二烯。

13．在离子聚合反应过程中，活性中心离子和反离子之间的结合有几种形式？其存在形式受哪些因素的影响？不同存在形式和单体的反应能力如何？

【答案】在离子聚合中，活性中心正离子和反离子之间有以下几种结合方式：

以上各种形式之间处于平衡状态。结合形式和活性种的数量受溶剂性质、温度及反离子等因素的影响。

溶剂的溶剂化能力越大，越有利于形成松对甚至自由离子；随着温度的降低，离解平衡常数（K 值）变大，因此温度越低越有利于形成松对甚至于自由离子；反离子的半径越大，越不易被溶剂化，所以一般在具有溶剂化能力的溶剂中随反离子半径的增大，形成松对和自由离子的可能性减小；在无溶剂化作用的溶剂中，随反离子半径的增大之间的距离增大。

活性中心离子与反离子的不同结合形式和单体的反应能力顺序如下：

共价键连接的一般无引发能力。

14．下列聚合物选用哪一类物质进行交联？（1）天然橡胶；（2）聚甲基硅氧烷；（3）聚乙烯涂层；（4）乙丙二元胶；（5）乙丙三元胶。

【答案】（1）天然橡胶用硫作交联剂；（2）聚甲基硅氧烷用过氧化物作交联剂；（3）聚乙烯涂层用过氧化物作交联剂；（4）乙丙二元胶的分子主链上无双键，用过氧化物作交联剂；（5）乙丙三元胶的分子主链上有双键，用硫作交联剂。

15．举例说明自由基聚合反应时取代基的位阻效应、共轭效应、电负性、氢键和溶剂化对单体聚合热的影响。

【答案】烯类单体中取代基的位阻效应、共轭效应、电负性、氢键和溶剂化等因素，对聚合热都有影响，具体如下：

（1）位阻效应：取代基的位阻效应将使聚合热降低，以乙烯的聚合热标准。丙烯

醋酸乙烯酯

. 甲基丙烯酸甲酯

烯类很难聚合，主要源于位阻效应。

之间的库仑引力减小

作为参比

等单取代烯烃的聚合热稍有降低；

异丁烯

等1, 1-双取代烯类的聚合热就降得很多；1, 2-双取代