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一、填空题

1．

引发剂至少由两种组分，即_____和_____构成。

【答案】主引发剂；共引发剂

2． 聚合物结构的复杂性表现在聚合物具有_____、_____和_____。

【答案】一次结构；二次结构；三次结构

3． _____称为聚合极限（上限）温度，自由基聚合大都在聚合极限温度_____进行，缩合聚合大都在聚合极限温度_____进行，所以缩聚反应一般为_____。 【答案】解聚与聚合平衡时的温度；以下；以上；可逆反应

4． 在离子聚合中，活性中心离子近旁存在反离子，它们之间的结合随溶剂和温度的不同，可以是_____、_____、_____、_____四种结合形式，并处于平衡之中。自由离子数目_____，聚合速率_____。

【答案】共价键；紧离子对；松离子对；自由离子；增多；增大

5．

组成

_____

两单体共聚，若_____。若起始则_____（大于或小于）

其共聚曲线与对角线的交点称为_____，该点共聚物所形成的共聚物的瞬间组成为_____反应到t 时刻，单体组成为则共（大于或小于）；若

聚物瞬间组成为

从竞聚率看理想共聚的典型特征是_____; 交替共聚的典型特征是_____;

若

小于；小于；大于；小于嵌段 则属于_____共聚类型。 【答案】恒比点

6． 自由基聚合体系中，终止速率方程式为_____。 【答案】

7． 高效引发剂的特点是_____或_____。

【答案】使用了载体；改进载体

8． Lewis 酸通常作为阳离子型聚合的引发剂，Lewis 碱可作为_____型聚合的引发剂。

【答案】阴离子

9． 单体的相对活性习惯上_____判定。链自由基的相对活性用大，则_____; 若e 值相差大，则倾向_____

【答案】用竞聚率倒数

有考虑位阻效应

10．离子聚合包括_____、_____和_____三类。

【答案】阳离子聚合；阴离子聚合；配位阴离子聚合

判定。在用值判断共聚行为时，Q 值代表_____, e 值代表_____。若两单体的Q 、e 值均接近，贝瞧向于_____; 若Q 值相差方程的主要不足是_____。 共辄效应；极性；理想共聚；难以共聚；交替共聚；没

二、问答题

11．解释

处，如何弥补。 【答案】的抗氧机理是由于其分子中有不稳定的氢原子，非常容易与过

生成的大分子过氧自由基反应，从而阻碍了过氧自由基与其他大分子中的氢原子反应; 有效地终止了氧化链的传递，使聚合物的降解反应不致蔓延。但如只加入主抗氧剂

氧化氢物仍会断裂，造成部分大分子发生降解。

加入辅助抗氧剂如亚磷酸酯，可以将大分子过氧化氢物转变成稳定的化合物，防止了链断裂反应的发生。

甲酮的光稳定机理。这两种物质有无不足之

a-羟基二苯甲酮的光稳定机理如下。

该化合物受光照后吸收光能，由基态变为激发态，然后又变回基态把光能转变成热能。

主抗氧剂和紫外线吸收剂并用，再加入辅助抗氧剂就可以很好地防止聚合物的热、光氧化老化作用。

12．为什么聚甲醛容易解聚？工业上如何使聚甲醛稳定化？

【答案】聚甲醛分子链端为不稳定的半缩醛结构，使得聚甲醛在光热作用下容易发生从分子链端开始的“拉链”式脱除甲醛的解聚反应，但反应不是自由基机理。

因此，只要使羟端基酯化或醚化，将端基封锁，就可以起到稳定作用。但端基封锁后的聚甲醛受热时，则可能先无规断链而后连锁解聚脱甲醛。所以需要进一步通过共聚，在大分子链中引入

链以单元，则可防止连锁解聚。 工业上在螺杆挤出机中通过三聚甲醛和五氧六环本体连续共聚合制备，生成的共聚甲醛的主单体单元为主，其间杂以少量的单元。聚合结束后经过碱液处理，除去引发剂和共聚甲醛不稳定的链端部分，最终得到端基为羟乙基结构的聚合物。由于羟乙基的碳-碳键能够有效阻止解聚反应的发生，因此得到的聚甲醛具有良好的热稳定性。

13．乳液聚合丁苯橡胶有冷（胶）热（胶）之分。试分别列举一种引发剂体系和聚合条件。单体转化率通常控制在60%左右，为什么？聚合时如何调节聚合物颗粒的大小？

【答案】（1）热法丁苯：引发剂为冷法丁苯：引发剂体系为（2）转化率控制在左右的主要原因是： 聚合温度为聚合温度为

①转化率再高，由于丁苯分子链的烯丙基氢发生链转移，产生支化或凝胶，导致质量变劣； ②由于丁二烯的共聚活性远大于苯乙烯，随着转化率的提高，体系中剩余的苯乙烯相对增多，导致结合苯乙烯含量增大，甚至形成长序列苯乙烯嵌段，使橡胶的弹性和力学性能下降； ③转化率后，由于单体浓度减少导致聚合速率降低。再延长时间提高转化率，致使生产效率大大降低；同时支化和胶也较严重。

（3）増大聚合物颗粒尺寸的措施有：

①降低乳化剂的用量，但不能低于临界胶束浓度；

②提高单体浓度，但单体（油相）与水相之比一般不大于1;

； ③适当降低聚合温度，但一般不能低于引发剂的分解温度（或产生自由基的最低温度）

④添加化学附聚剂（如聚环氧乙烷等）或将胶乳冷冻、或加压附聚均可使胶乳粒粒径增大。

14．下列烯类单体适于哪种机理聚合：自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合，并说明原因。

【答案】适于自由基聚合，C1原子是吸电子基团，也有共轭效应，但均较弱。

适合自由基聚合。F 原子体积小，结构对称。

均可进行自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。因为共轭体系电子的容易极化和流动。

适合自由基聚合和阴离子聚合是强吸电子基团，并有共轭效应。