2017年河北大学化学与环境科学学院846高分子化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、名词解释
1. 聚合物的侧链断裂
【答案】聚合物的侧链断裂是指聚氯乙烯和聚偏二氯乙烯加热时易着色,起初变黄,然后变棕,最后变为暗棕或黑色,同时有氯化氢放出的热降解过程,这一过程是链锁反应,连续脱氯化氢的结果使分子链形成大π键或交联。
2. 高性能聚合物
【答案】高性能聚合物是指一般具有强氢键和芳杂环,结构规整对称,分子堆砌紧密的聚合物,为半梯形和梯形聚合物。高性能聚合物热稳定性好,熔点高,能在
3. 环氧值
4. 共聚合和共聚物
【答案】共聚合是两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程。共聚物是大分子链中含有两种或两种以上单体单元的聚合物。
5. 界面聚合
【答案】界面聚合是指将两种互相作用而生成高聚物的单体分别溶于两种互不相溶的液体(通常是水和有机溶剂)中,形成水相和有机相,当两相接触时,在界面处发生聚合而生成高聚物的一种聚合方法。界面缩聚限用活性高的单体,室温下就能聚合。界面缩聚属于扩散控制,应有足够的搅拌强度,保证单体及时传递。
6. 向溶剂转移常数
【答案】
向溶剂转移常数
数的比值:
是链自由基向溶剂转移反应的速率常数
与链增长反应速率常
表征链中自由基溶剂转移的难易程度。
以上长期使用。
【答案】环氧值是指每100克环氧树脂中含有的环氧基的当量数。单位为[当量/100克]。
二、填空题
7. 阴离子聚合的引发体系有_____、_____和_____等。
【答案】碱金属;碱金属配合物;强碱
8. 连锁聚合的全过程一般包括_____、_____、_____和_____等几个基元反应。
【答案】链引发反应;链増长反应;链终止反应;链转移反应 9.
引发剂至少由两种组分,即_____和_____构成。
【答案】主引发剂;共引发剂
10.有机过氧类引发剂中主要有_____、______、_____、_____、_____等。
【答案】过氧化二苯甲酰;过氧化十二酰;过氧化二异丙苯;过氧化苯甲酸特丁酯;过氧化二碳酸二异丙酯
11.工业生产上用_____引发丁二烯,在_____溶剂中进行阴离子聚合,可以制得顺式含量30%〜40%的聚丁二烯。
【答案】正丁基锂;己烷
12.可按阴离子聚合的单体有_____和_____等。
【答案】偏二氰基乙烯;硝基乙烯
13.体型缩聚的预聚物可分为_____和_____两类,属于前者的例子有_____和_____,属于后者的例子有_____和_____。
【答案】无规预聚物;结构预聚物;酚醛树脂;脲醛树脂;环氧树脂;聚氨酯
14.过氧类引发剂中包括_____和_____两大类。
【答案】无机过氧类;有机过氧类
15.缩聚反应根据参加反应的单体种类可分为_____、_____和_____三类。
【答案】均缩聚;混缩聚;共缩聚
16.自由基聚合过程中出现自动加速现象是由于_____,而离子聚合过程中没有自动加速现象出现,这是由于_____。
【答案】体系黏度增大,减小而基终止
几乎不变,
相对提高了
同种电荷相互排斥,不存在双
三、问答题
17.在生产丙烯腈苯乙烯共聚物(AS 树脂)时,所采用的丙烯腈比为24:76。其竞聚率
【答案】此共聚体系属于
下才停止反应,试讨论所得共聚物组成的均匀性。
有恒比点的共聚体系,恒比点的若为
和苯乙烯的投料质量
如果在生产中采用单体一次投料的聚合工艺,并在高转化率
则
根据两单体的相对分子质量可知,
两单体投料质量比为为
与
相当于其摩尔比为则
十分接近。因此用这种投料比,一次投料于高转化率下停止反应仍可制得组成
相当均匀的共聚物。
18.为什么在制备高压聚乙烯时常加入微量氧,而当用乳液聚合或悬浮聚合法生产聚氯乙烯时,先要用氮气赶走反应釜中的空气?
【答案】前者氧是引发剂,后者氧是阻聚剂。
19.传统自由基聚合难以成为“活性”/可控聚合的原因是什么?
【答案】传统自由基聚合自由基的浓度大,活性高,容易发生链终止和链转移,故难成为“活性”/可控聚合。
20.何为活性聚合物?为什么阴离子聚合可以实现活性聚合?
【答案】活性聚合物是指在链增长反应中,活性链直到单体全部耗尽仍保持活性的聚合物,再加入单体还可继续引发聚合,聚合物的相对分子质量继续增加。在阴离子聚合反应中,带相同电荷的活性链离子不能发生双基终止; 活性链负碳离子的反离子常为金属离子,而不是原子团,它一般不能夺取链中的某个原子或
而终止;活性链通过脱去
发生链终止又很困难,所以当体系
中无引起链转移或链终止的杂质时,一般都可获得无终止聚合,即活性聚合。
21.试举例说明两种单体进行理想共聚、恒比共聚和交替共聚的必要条件。
【答案】(1)当例如,
丁二烯
或
(2)当例如,苯乙烯(3)当
马来酸酐
和苯乙烯
时可进行理想共聚。此时和苯乙烯
四氟乙烯
活性链对单体无选择性。
极端情况
此时
的共聚即属此类
和三氟氯乙烯
的共聚属于此类。
时可进行有恒比点的共聚,此时
和丙烯腈
或
的共聚即属此类。 时发生交替共聚,此时的共聚近似属于此类。
22.与自由基聚合相比较,试说明离子聚合反应在引发剂种类、单体结构的特征和溶液剂性质三方面的特征。
【答案】离子型聚合与自由基聚合都属连锁聚合的范畴,但两者有很大差别。
(1)引发剂种类:自由基聚合的引发剂是易产生自由基的物质,如过氧化物、偶氮化合物,而离子聚合的引发剂是“酸”或“碱”等易产生离子的物质。
(2)单体结构:自由基聚合的单体是含有弱的吸电子取代基和共轭取代基的烯类单体。阴离子聚合的单体是含有强的吸电子取代基和共轭取代基的烯类单体。阳离子聚合的单体是含有强的
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