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一、名词解释

1． 动力学链长

【答案】动力学链长是一个活性中心，从引发开始到真正终止为止所消耗的单体数目。

2． 负H 转移的异构化聚合

【答案】负H 转移的异构化聚合是3-甲基-丁烯-1的阳离子聚合由1，2-聚合变为1，3-聚合是通过负H 离子转移（或正电荷的移位）而进行分子内重排的聚合。

3． 引发剂的引发效率f

【答案】引发剂的引发效率f 是指分解的引发剂用于引发单体占分解的引发剂的百分率。

4． 缩聚反应

【答案】缩聚反应是含有两个或两个以上官能团的低分子化合物，在官能团之间发生反应，缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应。

5． 最高聚合温度

【答案】最高聚合温度是指单体合成聚合物的过程中的极限温度。

6． 转化率

【答案】转化率是参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。

二、问答题

7． 无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物的结构有何差异？在这些共聚物名称中，对前后单体的位置有何规定？

【答案】无规共聚物：

聚合物中两单元名称中前一单体为主单体，后一单体为第二单体。

交替共聚物：聚合物中两单元

严格相间，名称中前后单体互换也可。

链段和

链段，名称中前后单体代表链段嵌合

嵌段共聚物：由几百到几千结构单元组成的

无规排列，而且

连续的单元数不多。

次序。

接枝共聚物：主链由一种单元组成，支链则由另一种单元组成，名称中前单体为主链，后单体为支链。

8． 已知下列单体的e 值

A. . 甲基苯乙烯 -1.27 B. 苯乙烯 -0.8 C. 甲基丙烯酸甲酯 0.4 D. 甲基丙烯晴 1.0 E. 丙烯晴 1.2 F. 顺丁烯二酸酐 2.25

（1）说明单体结构对e 值的影响；

（2）选出两对易形成交替共聚物的单体，并说明原因。

【答案】（1）e 表示单体取代基的极性效应的程度大小，推电子取代基使烯烃的双键部分负电性，e 为负值，如烷基、烷氧基、苯基、乙烯基等；吸电子取代基则使双键部分正电性，e 为正值，如腈基、羧基、酯基、酸酐等。

（2）e 值相差较大的一对单体，有较大的交替共聚的倾向。故题给的A 和F , B 和F , e 值相差较大，最易形成交替共聚物。

9． 用作引发剂，水为共引发剂，使异丁烯在一定条件下于苯中进行阳离子聚合时，实验的聚合速率方程为

聚合度方程。在什么条件下聚合速率可为：（1）对（3）对

链引发：

为二级反应。

【答案】聚合过程基元反应为

如果链终止是通过活性中心的重排进行的，并

为一级反应；（2）对

为零级反应；

产生不饱和端基聚合物和引发剂-共引发剂络合物，试写出这个聚合过程的基元反应、聚合速率和

链增长：

链终止：

由此：

增长链活性中心浓度始终不变，即

聚合度

（1）在链引发反应中，由反应速率慢的一步决定反应速率。若水不过量，则那么

（2）在链引发反应中，若（3）若链引发反应为

则

10．何谓诱导期？诱导期产生的原因是什么？与阻聚剂的关系怎样？试从阻常数来比较硝基苯、苯醌、DPPH 、

和氧的阻聚效果。

，待体【答案】（1）虽然聚合体系中达到聚合温度，但看不到聚合反应进行（聚合速率为零）系中杂质除尽，才看到聚合反应进行，从聚合体系达到聚合温度至看到聚合反应进行这段时间称为诱导期。

，引发剂产生的初级自由基首先与杂质（2）诱导期产生的原因是体系中存在杂质（阻聚剂）反应，待杂质除尽后，体系才能正常聚合。

（3）体系中杂质（阻聚剂）越多，诱导期越长。 （4）从阻聚常数

的值可以大致衡量阻聚剂的阻聚效果，如表所示。

表某些阻聚剂的阻聚常数 过量，水为适量，则

则

在稳态下，