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一、名词解释

1． 平衡缩聚

【答案】平衡缩聚是缩聚反应进行一段时间后，正反应的速率与逆反应的速率相等，反应达，用K 到平衡，平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数（称为平稳常数）表示。

2． 链转移常数

【答案】链转移常数是链转移反应速率常数ktr 和链增长反应速率常数移反应与链增长反应的竞争能力。常用C 表示单体的链转移常数一般比较小，

为有实用价值的聚合物

；

虽比

大，

因引发剂浓度

的比值，代表链转

转移常数表征发生链转移的难易程度。很小，所以对产物分子量影响不大；向

所以向单体的链转移不妨碍合成分子量足够大的具

溶剂的链转移常数与自由基种类、温度、溶剂的结构等因素有关。

3． 正常聚合速率

【答案】正常聚合速率是指在低转化率（

）条件下，聚合速率遵循速率方程所表现的

速率，随聚合时间的延长单体浓度和引发剂浓度降低，聚合速率降低。

4． 引发效率

【答案】引发效率是指引发剂分解后，用来引发单体聚合的这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数。另一部分引发剂则因诱导分解和笼蔽效应而损耗。

5． 合成橡胶

【答案】合成橡胶是以高分子化合物为基材，填加助剂（如硫化剂、硫化促进剂、填料和抗，经塑炼所制成的具有高弹性的高分子材料。 氧剂等）

6． 界面聚合

【答案】界面聚合是指将两种互相作用而生成高聚物的单体分别溶于两种互不相溶的液体（通常是水和有机溶剂）中，形成水相和有机相，当两相接触时，在界面处发生聚合而生成高聚物的一种聚合方法。界面缩聚限用活性高的单体，室温下就能聚合。界面缩聚属于扩散控制，应有足够的搅拌强度，保证单体及时传递。

二、问答题

7． 判断下列单体能否通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物，并说明理由。

【答案】（1）不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。因为取代基空间阻碍大，形成高分子键时张力也大，故只能形成二聚体。

（2）（3）（4）、（5）

不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。因为OR 为供电子基。 不能通过自由基聚合形成高相对分子质董聚合物。因为单体结构对称

均不能通过自由基聚合形成高相对分子质

二取代基造成较大空间阻碍。

量聚合物。由于双键电荷密度大不利于自由基的进攻，且易转移生成烯丙基型稳定的自由基，难于再与丙烯等加成转变成较活泼的自由基，故得不到高聚物。

（6）（7）（8

）

（9）

不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。因为位阻大，且易发能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。这是因为F 原子体积很小，

能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。由于是不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。由于是

二取代二取

生单体转移生成烯丙基稳定自由基。 C1有弱吸电子作用。

基，甲基体积小，均有共轭效应。

代基，空间阻碍大。

8． 如何合成以聚苯乙烯为主的强碱型离子交换树脂？

【答案】合成苯乙烯-二乙烯基苯共聚物的方法同12题，但最后磺化的一步改为

9． 解释处，如何弥补。

【答案】

的抗氧机理是由于其分子中有不稳定的氢原子，非常容易与过

生成的大分子过

氧自由基反应，从而阻碍了过氧自由基与其他大分子中的氢原子反应; 有效地终止了氧化链的传递，使聚合物的降解反应不致蔓延。但如只加入主抗氧剂氧化氢物仍会断裂，造成部分大分子发生降解。

加入辅助抗氧剂如亚磷酸酯，可以将大分子过氧化氢物转变成稳定的化合物，防止了链断裂反应的发生。

甲酮的光稳定机理。这两种物质有无不足之

a-羟基二苯甲酮的光稳定机理如下。

该化合物受光照后吸收光能，由基态变为激发态，然后又变回基态把光能转变成热能。 主抗氧剂和紫外线吸收剂并用，再加入辅助抗氧剂就可以很好地防止聚合物的热、光氧化老化作用。

10．写出以氯甲烷为溶剂，以

【答案】链引发：

链增长：

链终止：

（1）向单体转移终止（动力学链不终止）

（2）自发链终止（动力学链不终止）

（3）与反离子的一部分结合

为引发剂的异丁烯聚合反应机理。