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2017年广东工业大学材料与能源学院833高分子化学考研题库

  摘要

一、名词解释

1. 塑料

,【答案】塑料是以高分子化合物为基材,填加助剂(如增塑剂、润滑剂、填料和抗氧剂等)经混炼、造粒所制成的可以进行塑性加工的高分子材料。

2. 均缩聚、混缩聚、共缩聚

【答案】由一种单体进行的缩聚反应称为均缩聚。由两种带不同官能团的单体进行的缩聚反应称为混缩聚。由两种或两种以上单体进行的、并能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚。

3. 理想共聚

【答案】理想共聚是指

的共聚反应,分为两种情况:

是一种极端的情况,表明两链自由基均聚和共聚增长几率完全相等,此时,不论

原料单体组成和转化率如何,共聚物组成总是与单体组成相同,称为理想恒比共聚;

应的倾向完全相同。

4. 聚合反应

,简称聚合。 【答案】聚合反应是指由单体合成高分子化合物的过程(化学反应)

5. 立构规整性聚合物

【答案】立构规整性聚合物是大分子主链上结构单元上的取代基在空间有规排列的聚合物,也称为有规聚合物。

6. 动力学链长

【答案】动力学链长是一个活性中心,从引发开始到真正终止为止所消耗的单体数目。

7. 单体

【答案】单体是经聚合反应合成高分子化合物的那些低分子化合物。

8. 光引发聚合

【答案】光引发聚合是指不加引发剂,烯类单体在光的作用下,形成单体自由基而聚合的过程称,简称光聚合。

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为一般理想共聚,表明不论何种链自由基与单体Ml 及M2反应时,反

二、问答题

9.

甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯的聚合热比一般单体低。其中甲基苯乙烯的聚合热更低,【答案】乙烯的聚合热近似为烯烃键的键能与烷烃中键的键能之差。但当乙烯中的氢被其他基团取代后,由于取代基的位阻效应与共轭效应均使聚合热降低,而电负性强的取代基将使聚合热升高。甲基丙烯酸甲脂中有它们均使聚合热降低

的共轭效应和

的超共轭效应,以及两者的位阻效应,致使纯单体的只有

对大多数烯类

甲基苯乙烯中苯基的强共轭效应,甲基的超共轭效应和两者的位阻效应也

如何解释?

都会使聚合热降低。

据测定甲基苯乙烯的

单体的聚合反应项都是反聚合因素,所以研究新单体是否能聚合,不能一味提高聚合温度。

10.以为引发剂,为共引发剂,形成活性单体的反应为慢反应,终止方式为自发终止,写出异丁烯阳离子聚合有关的化学反应方程式,并推导聚合速率方程。

【答案】(1)有关的化学反应方程式如下:

(2)推导聚合速率方程:

做稳态假定:

自发终止的阳离子聚合速率方程为

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11.何谓竞聚率?说明其物理意义?如何根据竞聚率值判断两单体的相对活性?如何根据竞聚率值判断两单体是否为理想恒比共聚?

【答案】(1)竞聚率是单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数之比,

(2)物理意义:它表征两单体的相对活性。

(3)可根据r 值,判断两单体能否共聚和共聚类型;1*值越大;该单体越活泼。 (4

)判断两单体是否为恒比共聚系。

12.塑料按用途还可进一步细分为哪几类?

【答案】塑料按用途可分为通用塑料、工程塑料和特种塑料。通用塑料指产量大、用途广、价格低的品种,如聚烯烃、聚氯乙烯、聚苯乙烯、酚醛塑料和氨基塑料等,主要用作日常生活用品、包装材料和一般零件。而工程塑料指可作为工程材料使用的塑料,它们具有良好的力学性能和尺寸稳定性,能代替金属作结构材料,主要有聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲醒、ABS 、聚砜、聚苯醚等。这两种塑料之间并无严格界线,如ABS 论产量和应用规模应当是通用塑料,但论性能应当是工程塑料。此外还有特种塑料,如氟塑料、硅塑料等。

13.使用引发剂时,为保证实验成功,需采取哪些必要的措施?用什么方法除去残存的引发剂?怎样分离和鉴定全同聚丙烯。

【答案】由

于均需脱

引发剂大都是过渡金属卤化物和有机铝化合物,它

们遇到

保护

等会发生剧烈反应,从而破坏引发剂,所以聚合时体系需保持干燥,所需试剂处理。溶剂不能含活泼氢和有害杂质。为防止空气进入,聚合需在高纯

下进行。残存的引发剂可通过加熔点、密度、红外光谱

醇或螯合剂来脱除,随后进行干燥。原则上讲,聚丙烯可用

则两单体为理想恒比共聚体

或溶解萃取来鉴定其立构纯度。其中最常用的是沸腾庚烷萃取法和光

谱法。

14.将下列单体和引发剂进行匹配,说明引发剂对应的聚合反应类型。

单体:

引发剂:【答案】

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属自由基聚合,属阴离子聚合,属阳离子聚合。