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2017年哈尔滨工业大学材料科学与工程学院823高分子材料之高分子化学考研冲刺密押题

  摘要

一、名词解释

1. 单体

【答案】单体是经聚合反应合成高分子化合物的那些低分子化合物。

2. 序旋标记法

【答案】根据

建议的命名法,光学异构体的对映体构型用(右)或(左)表示。即

按照次序规则的顺序即由

在方向盘上呈

,顺时针排列)

是顺时针方向排列(或把手性碳原子比作

将手性中心(如手性碳)周围的四个原子或原子团

排列,假定观察者位于的对面,若

汽车方向盘

,在方向盘的连杆上,

其他三个原子团

这一构型就用表示;若记法。

3. 聚合物的侧链断裂

【答案】聚合物的侧链断裂是指聚氯乙烯和聚偏二氯乙烯加热时易着色,起初变黄,然后变棕,最后变为暗棕或黑色,同时有氯化氢放出的热降解过程,这一过程是链锁反应,连续脱氯化氢的结果使分子链形成大π键或交联。

4. 胶束成核与均相成核

【答案】(1)胶束成核是指经典乳液聚合体系选用水溶性引发剂,在水中分解成初级自由基,引发溶于水的微量单体,在水相中增长成短链自由基,难溶于水的单体其短链自由基只增长少数,就被沉析出来,与初级自由基一起被増溶胶束捕捉,引发其中的单体聚合而成核的过单元(<4)程。

,由于静电作用而(2)均相成核是指在过饱和溶液,组成沉淀物质的离子(又称构晶离子)

缔合,自发的形成晶核的过程。一般而言,均相成核的能力(形成晶核的数目)是随着溶液过饱和程度的増大而増大的。

5. 连锁聚合

【答案】连锁聚合是指聚合反应一旦开始,反应便可以自动地、一连串地进行下去,生成一

呈反时针排列,则构型就为S 。手性碳的上述表示法称为序旋标

个大分子的时间是极其短暂的,是瞬间完成的,

只需要到几秒的时问。因此,聚合物的相对

分子质量与时间关系不大,但单体的转化率随时间的延长而提高,这类聚合反应称为连锁聚合。

6. 反应程度和转化率

【答案】反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比。转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比。

二、问答题

7. 由二无共聚物组成微分方程式

推导截距-斜率公式

【答案】设

共聚物组成微分方程式

可变为

8. 什么是稳定剂?为什么聚氯乙烯加工中一定要加稳定剂?

【答案】在高分子材料的加工或使用过程中能防止因受热而发生的降解或交联,从而延长高分子材料使用寿命的添加剂称为热稳定剂,简称稳定剂。

的流动温度为

高了分解温度。

而分解温度为

因此不加入稳定剂就不能加工,稳定剂提

受热极易发生消除反应:

的脱除产生了主链上的共轭双键,使树脂变黄,甚至成为棕色。这一过程伴随着断链、

分子间的交联反应和环化反应等。产生的

又进一步催化分解反应。能起催化作用的还有由加

工设备混入的铁盐和金属氯化物。因而稳定剂的作用机理都是围绕着消除这些因素。

9. 各举1例说明高分子试剂、和高分子基质的不同。

【答案】高分子试剂和高分子催化剂都是将功能基团或催化剂基团结合到高分子链上,分别作为试剂或催化剂使用。而高分子基质是将准备受反应的低分子基质结合到高分子链上。举例如下。

(1)过酸取代的聚苯乙烯高分子试剂体,这里具体指的是聚苯乙烯母体。

(2)以氯甲基苯乙烯作载体的氨基酸取代物

10.以

为引发剂合成以下嵌段共聚物时,加料顺序如何?

【答案】在合成嵌段共聚物时,必须首先合成

值较大的单体的“活的”聚合物,然后加入

使之聚合。

值较小的单体使之聚合。否则将得不到嵌段共聚物。

合成聚合物(1)时必须首先合成聚丁二烯活性聚合物,然后加入

合成聚合物(2)时,首先合成活性聚苯乙烯,然后加人丁二烯。待丁二烯聚合完后再加入丙烯腈使之聚合。合成聚合物(3)时,首先合成活性聚苯乙烯,然后加入环氧乙烷使之聚合。

11.全同聚丙烯多采用齡衆聚合(),顺丁橡胶常采用均相(或微非均相)溶液聚合[聚合体系是加速效应?为什么?

【答案】在自由基聚合中,大都为双基终止(偶合或歧化)。由于体系黏度增大或聚合物析出,常导致下降,而

变化却不大。这是导致自动加速的主要原因。丙烯的淤浆聚合有些像沉淀聚

合,而顺丁胶的合成是均相溶液聚合,尽管它们有聚合物析出或是黏度增大,但由于它们都是单,故不会出现自动加速效应。 基终止(链转移终止)

12.试用开发的固相合成法合成以下聚合物:

进行生产。这两种聚合会不会产生自动可用来使烯烃环氧化。

代表聚合物母

【答案】