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2017年福州大学化学化工学院822高分子化学与物理考研导师圈点必考题汇编

  摘要

一、名词解释

1. 最高聚合温度

【答案】最高聚合温度是指单体合成聚合物的过程中的极限温度。

2. 平均官能度

【答案】平均官能度是指有两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中在达到凝胶点以前的线形缩聚阶段,反应体系中实际能够参加反应的官能团数与单体总物质的量之比。体系的平均官能度对缩聚产物的结构影响很大。f=l时,仅能形成低分子物而不能形成聚合物;f=2时,原则上仅能形成线型聚合物;f 大于2时,则可能形成支链型或体型聚合物。大分子链的交联程度随平均官能度的増加而增加。

3. 转化率

【答案】转化率是参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。

4. 共聚合和共聚物

【答案】共聚合是两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程。共聚物是大分子链中含有两种或两种以上单体单元的聚合物。

5. 不平衡缩聚

【答案】不平衡缩聚是逆反应的速率很小,几乎为零,可认为是能够进行到底的缩聚反应。

6. 光学异构、几何异构和构象异

【答案】分子式相同,但是原子互相联结的方式和顺序不同,或原子在空间的排布方式不同的化合物叫做异构体。异构体有两类:一是因结构不同而造成的异构现象叫结构异构(或称同分;异构)二是由于原子或原子团的立体排布不同而导致的异构现象称为立体异构。根据导致立体异构的因素不同,立体异构又分为:光学异构,即分子中含有手性原子(如手性

,使物体与其)

镜像不能叠合,从而使之有不同的旋光性,这种空间排布不同的对映体称为光学异构体;几何异构(或称顺、反异构)是指分子中存在双键或环,使某些原子在空间的位置不同,从而导致立体;光学异构和几何异构均为构型异构。结构不同(例如聚丁二烯中丁二烯单元的顺式和反式构型)

除非化学键断裂,这两种构型是不能相互转化的。构象异构:围绕单键旋转而产生的分子在空间上不同的排列形式叫做构象。由单键内旋转造成的立体异构现象叫构象异构。和构型一样,构象也是表示分子中原子在空间的排布形式,不同的是构象可以通过单键的内旋转而互相转变。各种

异构体一般不能分离开来,但当围绕单键的旋转受阻时也可以分离。

二、问答题

7. 为什么聚合物中常要加入光稳定剂?

【答案】高分子材料在阳光的照射下会迅速发生老化,表现为发黄、变脆、龟裂,表面失去光泽,机械性能和电性能大大降低,最终失去使用价值。这个复杂的破坏过程主要是阳光中的紫外线和大气中的氧对高分子链联合作用的结果。

8. 解释处,如何弥补。

【答案】

的抗氧机理是由于其分子中有不稳定的氢原子,非常容易与过

生成的大分子过

氧自由基反应,从而阻碍了过氧自由基与其他大分子中的氢原子反应; 有效地终止了氧化链的传递,

使聚合物的降解反应不致蔓延。但如只加入主抗氧剂氧化氢物仍会断裂,造成部分大分子发生降解。

加入辅助抗氧剂如亚磷酸酯,可以将大分子过氧化氢物转变成稳定的化合物,防止了链断裂反应的发生。

甲酮的光稳定机理。这两种物质有无不足之

a-羟基二苯甲酮的光稳定机理如下。

该化合物受光照后吸收光能,由基态变为激发态,然后又变回基态把光能转变成热能。 主抗氧剂和紫外线吸收剂并用,再加入辅助抗氧剂就可以很好地防止聚合物的热、光氧化老化作用。

9. 以

为引发剂,为相对分子质量调节剂,写出丙烯配位阴离子聚合有关的

基元反应方程式(不考虑活性中心形式)。

【答案】(1)链引发反应:

式中:

代表配位阴离子聚合的引发剂。

(2)链增长反应:

(3)链终止和转移反应:

自发终止:

向单体转移终止:

向烷基铝转移终止:

后者可以发生自发终止。

向相对分子质量调节剂转移终止:

10.苯乙烯

已知聚

与丁二烯在下进行自由基共聚合。

起始单体投料比

均聚链增长速率常数分别为共聚链増长速率常数分别为(质量比)。计算聚合初期共聚物组成