2017年广东省培养单位广州能源研究所822高分子化学与物理之高分子化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、选择题
1． （多选）将天然高聚物填入括号中（ ）。
A. 天然橡胶
B. 涤纶
C.
尼龙
D. 蚕丝
【答案】AD
2． 在自由基共聚中，具有相近+
A. 理想共聚
B. 交替共聚
C. 非理想共聚
【答案】A
3． 在下列二种自由基中，最活泼的自由基是（ ）。
A.
B.
C.
值的单体发生（ ）。
【答案】C
4． 一般自由基聚合反应进行到一定时间时，聚合体系中主要存在：（ ）。
A. 只有单体
B. 单体+聚合物
C. 单体+二聚体+三聚体
D. 以上全部
【答案】B
【解析】自由基聚合反应速率的特点是慢引发、快增长、速终止。反应进行到一定时间时，主要是单体与聚合物，也有少量的二聚体、三聚体。
5． 聚氨酯是具有广泛用途的高分子材料，下列体系中能够获得聚氨酯的反应是（ ）。
A.
B.
C.
D.
【答案】C
【解析】合成聚氨酯的两条技术路线：
6． 接枝共聚物可采用（ ）聚合方法。
A. 逐步聚合反应
B. 聚合物的化学反应
C. 阳离子聚合
D. 阴离子聚合
【答案】B
7． 高压法自由基聚合制备聚乙烯得到高压聚乙烯，下列描述不正确的是：（ ）。
A. 引发剂为微量氧气
B. 得到的聚乙烯为低密度聚乙烯
C. 聚合反应中不存在链转移反应
D. 得到的聚乙烯含短支链
【答案】C
【解析】
高压法自由基聚合制备聚乙烯通常以微量氧或有机过氧化合物为引发剂在
压力下，温度为：时，聚合过程发生链转移反应，生成的聚乙烯带有较多支
链，结晶度相对较低，并且由于支链存在，分子堆砌不紧密，使得密度较低。
8． （多选）下列聚合物中属于杂链聚合物的是（ ）。
A. 聚异丁燦
B. 聚氯乙烯
C. 聚己酰胺
D. 聚对苯二甲酸乙二醇
【答案】CD
9． 下列各组聚合物，都能用过氧化物作为交联剂的是：（ ）。
A. 天然橡胶、聚甲基硅氧烷、主链含双键的乙丙三元胶；
B. 天然橡胶、主链含双键的乙丙三元胶、聚乙烯涂层；
C. 聚甲基硅氧烷、主链含双键的乙丙三元胶、聚乙烯涂层；
D. 聚乙烯涂层、乙丙二元胶、聚甲基硅氧烷
【答案】D
【解析】Lewis 酸络合物所提供的质子直接引发四氢呋喃开环的速率较慢，加少量的环氧乙烷作为活化剂，既能提高反应速率又不降低聚合度。
二氯代甲酸酯与二元胺；二异氰酸酯和二元醇。
10．在开放体系中进行线形缩聚反应，为了得到最大聚合度的产品，应该（ ）。
A. 选择平衡常数大的有机反应
B. 选择适当高的温度和极高的真空度，尽可能除去小分子产物
C. 尽可能延长反应时间
D. 尽可能提高反应温度
【答案】B
【解析】获得高分子量缩聚物的基本条件有以下几方面：（1）单体纯净，无单官能团化合物；（2）官能团等摩尔比；（3）尽可能高的反应程度，包括温度控制、催化剂、后期减压排除小分子、惰性气体保护等。D 项温度过高会使平衡常数K 减小，副反应增多，要严格控制温度，初期适当低，后期适当高。
二、名词解释
11．平均官能度
【答案】平均官能度是指有两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中在达到凝胶点以前的线形缩聚阶段，反应体系中实际能够参加反应的官能团数与单体总物质的量之比。体系的平均官能度对缩聚产物的结构影响很大。f=l时，仅能形成低分子物而不能形成聚合物；f=2时，原则上仅能形成线型聚合物；f 大于2时，则可能形成支链型或体型聚合物。大分子链的交联程度随平均官能度的増加而增加。
12．引发剂
【答案】引发剂是含有弱键的化合物，在热的作用下共价键均裂或异裂，产生自由基或离子。
13．链转移常数
【答案】链转移常数是链转移反应速率常数ktr 和链增长反应速率常数
移反应与链增长反应的竞争能力。常用C 表示
单体的链转移常数一般比较小，
为
有实用价值的聚合物
；
虽比大，
因引发剂浓度的比值，代表链转转移常数表征发生链转移的难易程度。很小，所以对产物分子量影响不大；向所以向单体的链转移不妨碍合成分子量足够大的具溶剂的链转移常数与自由基种类、温度、溶剂的结构等因素有关。
14．链自由基向单体转移
【答案】链自由基向单体转移链是自由基向单体转移一个活泼氢原子或从单体夺取一个活泼氢原子，结果链自由基的活性消失变为一个大分子，单体变为单体自由基的反应。
15．向引发剂转移
【答案】向引发剂转移是指链自由基夺取引发剂一个取代基，结果链自电基的活性消失变为一个大分子，而引发剂变为自由基，的反应。
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